Бис бензол хром

Рис. 2.13. Комбинации орбиталей металла и лиганда, из которых образуются молекулярные орбитали бис (бензол) хрома.

За образование такого типа связей в объеме полимерного геля говорит изменение цвета полимера от бесцветного до желто-коричневого. Окраска полимера очень устойчива и не изменяется при его промывании различными растворителями, хорошо растворяющими хлорид и йодид бис-(бензол) хрома. Возможность образования подобного типа связи отмечалась также в работе [4]. С помощью метода ЭПР было показано, что полученные комплексы являются парамагнитными и дают четкий сигнал ЭПР (рис.). Ввиду нерастворимости полимерных комплексов получить сверхтонкую структуру спектра ЭПР не [c.83]

Рис. 2.12. Энергетическая диаграмма молекулярных орбиталей для бис (бензол) хрома. [c.52]

СЫ. В ЭТИХ соединениях донором электронов являются я-элект-ронные системы ароматических или непредельных соединений, а в результате реакции с веществом-кислотой также образуется я-связь. Типичные представители таких соединений — бис (бензол ) хром (СбНб)гСг, а также бис(я-циклопентадие нил)железо ((я-С5Н5)2ре — ферроцен), которые имеют структуру сандвича или двойной кегли к комплексам непредельных соединений относится и соль Цейзе К[С2Н4Р1С1з]1 Структура этих соединений изображена на рис. В.12. [c.399]

Бис(бензол)хром и к-амилнатрий образуют металлированные продукты, и можно показать, что в этом случае предпочтительно протекает гомоанну-лярное диметаллирование, а не гетероаннулярное, наблюдавшееся в случае реакции ферроцена [101, 102]. [c.223]

Реакция с кислородом. Фишер впервые показал [77], что бис-(бензол) хром в присутствии воды легко окисляется кислородом до бис- бензол)хромкатиона. Аналогично окисляется бис-(бензол)хром в присутствии органических кислот (бензойной и др., фенолов) [78]. Конечным хроморганическим продуктом в этом случае являются соответствующие соли одновалентного бис-(бен.зол)хромкатиона. [c.8]

Окисление бис-(бензол)хрома в нейтральной среде приводит к образованию сложной смеси хроматов и бихроматов бис(бензол)хром-катиона [3, 89]. Были получены более подробные сведения о продуктах автоо1Шслеиия эяда бисареновых комплексов хрома и молибдена в углеводородах [81—84] (табл. 1). [c.9]

В результате нсследоваиня продуктов и феноменологических характеристик автоокисления бис-(бензол) хрома, бис-(этилбензол) хрома, этилбензол (диэтилбензол) хрома и этилбензол (диэтилбензол) молибдена можно предложить следуюигую схему взапмодействия бисареновых комплексов названных металлов [c.9]

Реакция с п е р е ки с я м и. Имеется всего несколько сообщений по данному типу реакций. Показано [92, 93], что бис (бензол) хром реагиругт с перекисью третбутила в бензоле в интервале температур 50—90°С с образованием тетрабутилата хрома. Процесс описывается уравнением , [c.14]

Целью настоящей работы является синтез и изучение иммобилизованных в объеме полимерного геля бнсареновых комплексов хрома на основе синтетических каучуков с привитыми мономерными молекулами аллилового спирта и акриловой кислоты. Для этой цели использовали реакции полимерных матриц или их производных с галогенидами бис-(бензол) хрома. [c.82]

Для получения бнсареновых комплексов хрома, иммобилизованных в полимерной матрице, СКЭПТ—ПБ-1,2—-АК предварительно обрабатывали насыщенным раствором КОН в смеси метанол — бензол в течение 10 ч для перевода карбоксильной группы полимера в калиевую соль. Затем промытую. смесью чистых растворителей полимерную матрицу вводили в реакцию с йодидом или хлоридом бис-(бензол) хрома. Аналогично в полимерной матрице СКЭПТ—ПБ-1,2—АС предварительно водород аллильной группы замещали на более активные фрагменты. С этой целью проводили реакции данных матриц с кетилом натрия или реактивом Гриньяра. Полимерные оксинатриевые или [c.82]

Образование полимерных бнсареновых комплексов подтверждено ИК-спектроскопичёскн по палосам поглощения валентных колебаний металл—ароматическое кольцо в районе 400—500 см . Известно [5,6], что катионы бис-(бензол)хрома показывают в. этом районе две интенсивные полосы поглс цения. Эти полосы в случае йодида бис (бензол)-хрома лежат при 423 и 466 см"Ч В ИК-спектрах всех без исключения полученных нами комплексов наблюдаются Приблизительно прн 430 и 470 см- характерные полосы поглощения малой интенсивности, которые свидетельствуют о наличии в полимере катионов бис (бензол) хрома. Интенсивность полос поглощения в ИК-спектрах образцов с различным процентом прививки акриловой кислоты увеличивается пропорционально увеличению количества карбоксильных групп в исходной макромолекуле. [c.84]

Получение катионных полимерных биЬареновых комплексов из матриц, содержащих привитый аллиловый спирт, проводили путем предварительной обработки ее кетилом натрия или реактивом Гриньяра. Непосредственное взаимодействие йодида бис-(бензол)хрома с по-л1я<1ером СКЭПТ—ПБ-1,2—АС протекает очень трудно, и процент хрома в полученном комплексе был незначительным. В качестве кето-на для получения кетила натрия использовался бензофенон. Схему реакции можно записать следующим образом [c.84]

Таким образом, удалось получить полимер, содержащий бис-(бен-зол) хромовые фрагменты, которые можно бьую обнаружить с помощью ИК- и ЭПР-спектроскопии. Однако наилучшим способом получения полимерных бнсареновых комплексов является метод, основанный на применении реактивов Гриньяра и заключающийся в том, что предварительно приготовленным магнийорганическим соединением обрабатывали набухшую в тетрагидрофуране полимерную матрицу СКЭПТ— ПБ-1,2—АС. Отмытый от избытка реактива Гриньяра полимер далее вступал в реакцию с йодидом бис-(бензол) хрома. [c.85]

Таким образом, используя ионный обмен между высокомолекулярными функциональными производными щелочных и щелочно-земельных металлов и галогенидами бнс-(бензол)хрома были получены полимерные катионные бисареновые комплексы хрома. Данные химического анализа, ЭПР- и ИК-спектроскопии свидетельствуют о наличии в них непосредственной химической связи между функциональными группами полимера и катионом бис-(бензол) хрома. [c.85]

Путем прививки к синтетич. каучуку СКЭПТ—ПБ 1, акриловой киалоты или аллилового спирта по.лучены полимеры, содерж. в боковой цепи карбоксильные или гидроксильные группировки. Р-цией ионного, обмена соотв. солей или алкоголятов этих полимерных матриц с галогенидами бис-(бензол)хрома синтезированы бисареновые комплексы хрома, иммобилизованные в объеме полимерного геля. Изучение химич. состава, ЭПР- и ЙК-спектров свидетельствуют о наличии в них непосредственной хим. связи между функциональными группа и полимера и катионом бис-(бензол)хрома. Ил. 1. Табл. 2. Библ. 6 назв. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология