Окраска полимеров

Синергические смеси ингибиторов еще не нашли широкого распространения для стабилизации синтетических каучуков. Однако уже сейчас можно определить основные дальнейшие пути их применения. Прежде всего синергические смеси целесообразно применять для сохранения свойств каучуков при воздействии высоких температур (водная дегазация, сушка каучука, высокотемпературная механическая обработка). В этом случае применение синергических смесей позволяет исключить проявление некоторыми ингибиторами функций инициатора процесса окисления. Применение синергических смесей является целесообразным и необходимым для предотвращения изменения окраски полимера в процессе переработки, хранения и эксплуатации изделий на его основе. В этом случае эффект, проявляемый синергической смесью ингибиторов, связан с восстановлением окрашенных продуктов превращения ингибитора. Применение синергических смесей позволяет в некоторых случаях значительно снизить дозировку ингибиторов. Это может дать значительный экономический эффект при применении дорогостоящих веществ. [c.628]

Ароматические амины, в отличие от аминов жирного ряда, легко окисляются. Например, хромовая смесь превращает анилин в черный анилин — краситель черного цвета, который применяется в технике. Так, пигмент глубоко-черный — продукт окисления анилина, используется для окраски полимеров. [c.302]

При выборе катализатора процесса синтеза полиэтилентерефталата важно учитывать степень глубины термодеструктивных процессов, вызываемых катализаторами. Некоторые из катализаторов способствуют таким побочным процессам в синтезе полимера, как дегидратация этиленгликоля, термодеструкция диметилтерефталата, термоокислительная деструкция полимера, вызывают окраску полимера и др. Из обычно применяемых катализаторов наименее удачный — ацетат цинка, лучшими катализаторами являются соединения марганца и кобальта [c.236]

Полиакрилонитрил представляет собой порошок белого цвета или аморфную массу, легко растираемую в порошок. В отличие от других акриловых полимеров полиакрилонитрил не растворяется в обычных растворителях. Он растворяется в диметил-формамиде и концентрированных растворах некоторых неорганических солей — хлорида цинка, рода-нидов натрия и кальция, бромида лития и др. Полинак имеет относительно высокую теплостойкость. При нагревании в атмосфере азота до 200 °С свойства полиакрилонитрила не изменяются, при 220— 230 °С он размягчается и одновременно разлагается с выделением аммиака, а при 270 °С — с выделением цианистого водорода. В случае продолжительного нагревания при более низких температурах (до 100 °С) изменяется окраска полимера, уменьшается его растворимость. [c.47]

Для ряда синтетических каучуков- (например, бутадиен-сти-рольных) щироко применяют эфиры фосфористой кислоты. Они обеспечивают неизменность цвета и окраски полимеров в процессе переработки. Изучению механизма действия этих стабилизаторов посвящено значительное число работ [54, 55]. Эфиры фосфористой кислоты как антиоксиданты обладают различными функциями [55] [c.638]

Цвет образца не является достоверной характеристикой принадлежности образца полимера к тому или иному классу, поскольку красители, пигменты и добавки могут изменить природную окраску полимера. Однако для фенопластов коричневый и черный цвета являются естественными, что отличает их от других полимерных композиций с красителями, техническим углеродом и графитом. [c.7]

Фотоокисление происходит первоначально в результате поглощения ультрафиолетовых лучей ненасыщенными или карбонильными группами. Реакция полимера с воздухом приводит к образованию дополнительного числа гидроперекисных, карбонильных и карбоксильных групп, которые в дальнейшем ускоряют деструкцию вследствие уменьшения энергии диссоциации соседних связей С —- С1. Очевидно, деструкция полимеров происходит как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму [68]. Антиоксиданты снижают скорость выделения НС1, но не устраняют окрашивание полимера. Наоборот, соли тяжелых металлов действуют одновременно как акцепторы НС1, как катализаторы образования НС1 и как стабилизаторы устойчивой окраски полимера. [c.471]

В одной из работ, посвященных изучению термораспада поливинилхлорида, роль полиеновых структур в образовании окраски полимера ставится под сомнение. Предполагается, что окраска, появляющаяся при нагревании поливинилхлорида, не может быть вызвана образованием каких-либо хромофорных групп, в том числе и полиеновых цепей, поскольку концентрация их на начальной стадии распада весьма мала. Высказано мнение, что первоначальная окраска обусловлена образованием стабильных свободных радикалов. В пользу такого предположения приводятся данные об обесцвечивании деструктированного поливинилхлорида растворителями и стабилизаторами радикального типа, а также об ингибировании полимеризации этилакрилата окрашенным поливинилхлоридом [52]. Однако допущение о появлении окраски из-за образования свободных радикалов нельзя считать правильным. Низкое среднее значение непредельности на начальной стадии распада, определяемое по количеству отщепившегося хлористого водорода, не может служить доказательством недостаточности сопряжения, поскольку оно не характеризует числового распределения двойных связей между отдельными полиеновыми цепями по всей вероятности, уже на начальной стадии распада в поливинилхлориде имеется [c.143]

Растворимость. Способность полимеров растворяться в тех или иных растворителях также дает ориентировочное представление об отношении неизвестного образца к тому или иному классу полимерных соединений (табл. 5). В пробирку помещают 1 г тщательно измельченного образца, добавляют 10 мл растворителя и встряхивают в течение нескольких часов при комнатной температуре. Затем наблюдают за поведением образца и отмечают степень растворения (полное, частичное, не растворяется), а также за изменением окраски полимера или растворителя. Если отмечено частичное растворение или набухание, то определяют растворимость при нагревании. Для этого 1 г полимера помещают в колбу емкостью 20 мл, снабженную обратным холодильником, добавляют 10 мл растворителя и нагревают на водяной бане 30 мин. [c.21]

Стабилизатор ПВХ темных тонов, применяемого в атмосферных условиях. Получается серая окраска полимера [c.13]

Особенно необходимо введение стабилизаторов в поливинилхлорид и сополимеры винилхлорида, так как их деструкция сопровождается крайне нежелательными процессами выделением хлористого водорода, изменением окраски полимера, структурированием, тормозящим пленкообразование. Описано очень большое [c.66]

Вьход ароматических кислот обычно составляет л 90%), иногда дости1ая 95—97%- Побочными продуктами более глубокого окисления метильных групп алкилароматических соединений являются муравьиная кислота и диоксид углерода. Кроме того, образуются побочные продукты неполного окисления. К таковым при окислении /г-ксилола относится п-карбоксибензальдегид, который вызывает окраску полимера. [c.399]

Азокрасители (азопигменты и азолаки) применяют также и для окраски полимеров, искусственных и синтетических волокон, а также в качестве пигментов для малярных и других красок. [c.308]

При нагревании нитрнльнык производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при иагреваиии полиакрилонитрила На воздухе до температуры не выше 200 " С заметных изменений Не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, крас Hof i, коричневой до черной), выделение небольших количеств NHi (до 210 С) и H N (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в динетилформамиде Инфракрас ный спектр окрашенных образцов показывает, что при иагреваиии уменьшается интенсивность полосы поглош ения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглошения, соответствующей сопряженным связям — = N = N— Получен- [c.61]

Фосфорсодержйтцис стабилизаторы т[[пя фосфитов сами по себе пе окрашивают полимер, но продукты ]гх гидролиза — замещенные фенолы могут в определенных условиях, как сказано выше, изменять окраску полимера. Поэтому фосфиты нужно применять только в условиях, исключающих их гидролиз. [c.22]

Широкое использование материалов на основе ПВХ объясняется их эксплуатационными свойствами, большим ассортиментом применяемых для изготовления изделий композиций, в которых наряду с основным компонентом ПВХ входят стабилизаторы, пластификаторы, наполнители, модификаторы, красители и другие вещества. Количество входящих в состав композиции компонентов может достигать достигать до 500 мае. ч. на 100 мае. ч. ПВХ. Этим обусловлено также многообразие применяемых для переработки ПВХ технологических процессов каландрование, экструзия, литье и т.д. Переработка ПВХ без термостабилизаторов невозможна в обозримом будущем, так как полимер не устойчив к воздействиям тепла, света, проникающей радиации, механических нагрузок, биологически активных сред [48, 56, 106, 149]. Под влиянием многочисленных химических, физических, механических и биохимических факторов могут протекать разнообразные превращения ПВХ (отщепление НС1 с образованием сопряженных двойных связей, окисление, сшивание и др.), приводящие к изменению окраски полимера, существенному ухудшению физико-механических, диэлектрических, оптических и других эксплуатационных свойств матриалов на его основе [134, 135, 154]. [c.180]

Лабильность атомов хлора в местах разветвлений полимерной цепи, а также смежных с ненасыщенными концевыми связями может быть причиной отщепления первых молекул хлористого водорода. Образование полиеновых структур, вызывающих окраску полимера, можно было объяснить аллильной активацией атомов галоида, оказавшихся смежными с вновь образовавшимися ненасыщенными связями. Ускорение дегидрохлорирования в присутствии кислорода объяснялось легкой окисляемостью полиеновых структур и а-углеродных атомов, находящихся у изолированных или сопряженных двойных связей, а также увеличением лабильности атомов хлора при образовании в цепи полимера кислородсодержащих функциональных групп (рис. 65 и 66). И все же ряд особенностей распада поливинилхлорида, связанных, в частности, с процессами окисления, не мог быть удовлетворительно объяснен ионным характером реакций при разложении полимера. [c.135]

Хорошо изучены аминозамещенные 1,2,4-тиадиазолы. Аминогруппы в положении 5 легко диазотируются фторборатом нитрозо-ния [172]. Продукты с диазогруппой в положении 5 получаются также из предщественников, содержащих 5-нитрозамино- и 5-диа-зоэфирную группировки [172]. Эти диазониевые соли относятся к наиболее реакционноспособным из известных солей такого типа, возможно, из-за уникальных электронодефицитных свойств углерода в положении 5. Их реакция со спиртами (схема 219) демонстрирует катионную природу этой группировки. Известны подобные аддукты, получающиеся в результате нуклеофильной атаки аминов и тиолов по терминальному атому азота диазогруппы. Известно большое число реакций азосочетания с участием диазогруппы в положении 5 например, при взаимодействии с фенолами образуются азокрасители. Некоторые моноазокрасители имеют важное значение для окраски полимеров. Методами спектроскопии доказано, что 5-аминопроизводные существуют в аминоформе, показано, что они являются слабыми основаниями (рКз 0,1). Восстановление цинком в хлороводородной кислоте приводит к расщеплению цикла [172]. Диазотировать можно и 3-амино-1,2,4-тиа-диазолы, которые также являются слабыми основаниями (р/(а 1,4), более устойчивыми к восстановлению, хотя действие цинка в хлороводородной кислоте вызывает расщепление цикла. [c.543]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

Реакции термического разложения хлорсодержащих полимеров активируются атомами хлора, связанными с третичными атомами углерода, атомами хлора, находящимися в а-положении к двойным связям (аллильный хлор), вицинальными атомами хлора, трихлорэтиленовыми группами, концевыми ненасыщенными группами. Термическому разложению соседних звеньев макромолекул способствуют двойные связи, кислородсодержащие функциональные группы (карбонильные, карбоксильные, перекисные и гидроперекисные), хлористый водород и т. д., образующиеся при деструкции и окислении полимеров. Предполагают, что интенсивная окраска полимеров, появляющаяся уже при сравнительно низких степенях деструкции, обусловлена образованием в макромо- [c.43]

Было показано [102—106], что полиметакрилонитрил при термодеструкции может распадаться в трех различных направлениях. Такими процессами термодеструкции являются кетениминный распад реакции, приводящие к появлению у полимера окраски, и, наконец, радикальная деполимеризация эти процессы изучались соответственно при температурах 20—120°, 120—220° и выше 220°. За каждый из этих процессов ответственны определенные, отличающиеся одна от другой аномалии структуры полимера, поэтому процесс термодеструкции полиметакрилонитрила представляет собой наглядный пример влияния структурных аномалий на природу и направление процессов деструкции полимеров. Кетениминный распад и радикальная деполимеризация относятся к истинным процессам деполимеризации, тогда как реакции, приводящие к появлению окраски полимера, не являются процессами расщепления цепей, а представляют собой реакции заместителей. Последние реакции будут рассмотрены ниже. [c.52]

Изменения интенсивности поглощения в области 1660—1490 см детально иллюстрируются данными, приведенными на рис. VIП-24. Сначала повышение интенсивности поглощения происходит в области более высоких частот этого участка спектра. По мере изменения окраски полимера от желтой до красной наблюдается постепенный сдвиг максимума в область низких частот и общее увеличение интенсивности поглощения. Эти результаты могут быть объяснены тем, что в полимере образуется система сопряженных связей, длина которой постепенно увеличивается. То, что увеличивается интенсивность не одного какого-либо цвета, а происходит сдвиг окраски в видимой части спектра, является дополнительным доказательством постепенного удлинения системы сопряженных связей. Наблюдающееся при этом исчезновение нитрильных груни, а также положение полос поглощения термообработанного полимера показывает, что питрильпые группы полиметакрилонитрила, взаимодействуя между собой, образуют длинные последовательности [c.68]

Еще в самом начале производства в промышленном масштабе поливинилхлорида (ПВХ) было установлено, что появление окраски при гермообработке этого полимера обусловлено образованием в результате отщепления хлористого водорода систем сопряженных двойных углерод-углеродных связей. Поскольку окраска полимера становится заметной уже после незначите.[[ьного отщепления хлористого водорода, ясно, что галоген и водород отщепляются у соседних звеньев, а не на случайных участках молекул полимера. На основании этого вывода легко было прийти к выводу, что первоначально образующиеся непредельные группы активируют соседние звенья полимерной цепи, в результате чего реакция продолжается вдоль цепи от звена к звену. [c.84]

Например, в пастоЛцее время известно, что потеря окраски термически деструктированным ПВХ происходит в результате окислительных реакций того типа, к которым особенно склонны сопряженные структуры. Эти реакции, как выяснено, протекают по радикальному механизму и приводят к разрушению участков сопряженных двойных связей, наличие которых обусловливает окраску полимера. [c.85]

Смеси тио-быс-фенолов с эфирами салициловой кислоты повышают светостойкость поливинилхлорида [6], а смеси с фосфитами алкилфенолов, диалкилдитиокарбаматами повышают устойчивость полипропилена [7]. Как было показано П. И. Левиным и Т. Булгаковой [8], алкилфенолсульфиды в смеси с эфирами пирокатехинфосфористой кислоты стабилизируют полипропилен и дают значительный синергический эффект. Тио-быс-фенолы, в отличие от других стабилизаторов, не изменяют окраску полимеров [9]. [c.36]

Нагревание хлорированного ПВХ в инертной атмосфере при темп-рах < 330 °С сопровождается выделением НС1. Появляющаяся при этом окраска полимера обусловлена возникновением системы сопряженных связей. Длительное нагревание приводит к сшиванию макромолекул. Зависимость lgf от 1/2" к — константа скорости дегидрохлорирования) имеет перегиб в области 220—240 °С. Ниже этой темп-ры энергия активации дегидрохлорирования составляет ок. 100 кджЫоль (24 ккал моль), выше — ок. 10 кдж/молъ (50 ккал/моль). Участок с низкой энергией активации обусловлен наличием в макромолекулах П. с. третичных атомов углерода, концевых двойных связей и др. Длительное хлорирование улучшает термостойкость вследствие разрыва цепей у третичного атома углерода, присоединения хлора по двойным связям. При темп-рах выше 330 °С образуются бензол, моно- и дихлорбензолы. Чем выше содержание хлора, тем выше выход хлор-бензолов. Конечным продуктом термораснада является пористый уголь. [c.295]

Описаны очистка стирола от примесей 55 2 определение стирола в полимере 5543,5544 красители и окраска полимеров и сополимеров стирола 5543-5553 ИХ СКЛвЙ Ка и сварка 5554-5575 [c.330]

Неорганические стабилизаторы действуют в основном по принципу отражения УФ-света. Хорошо отражают его порошкообразные металлы — алюминий, никель, медь и другие, которые иногда и применяются как добавки к полимерам с этой целью. Однако значительно шире в практике используют окислы хрома, железа, цинка, свинца, титана и сульфиды и феррицианиды титана. Так, известна фотостабилизация полиолефинов окислами железа и хрома недостатками данных и ряда других окрашенных неорганических пигментов являются сравнительно плохое отражение имп наиболее неблагоприятной УФ-составляющей излучения и изменение окраски полимера, что часто бывает нежелательным. Среди белых неорганических пигментов экономичнее и эффективнее других окись магния и карбонат кальция (отражение в области 300— 400 нм) и несколько хуже окислы титана (отражение свыше 350 нм) (табл. IV. 1). [c.164]

Реакционные гидроксильные и эпоксидные группы располагаются вдоль цепи на достаточном расстоянии, так что отвердители, которые сшивают линейные макромолекулы смолы и делают ее термореактивной, достаточно удалены друг от друга, чтобы обеспечить гибкость отвержденной смолы. Полярная природа макрО молекул обеспечивает хорошую адгезию клеев на основе эпоксид ных смол. Фенольная гидроксильная группа, которая часто вызывает слабую окраску полимеров, этерифицнрована, поэтому смолы бесцветны и при хранении не окрашиваются [68]. [c.243]

В колбу емкостью 500 мл загружают 75 мл воды, 4,24 г МагСОз, 0,2 г лаурил-сульфата натрия и 25 мл аиетоиа. К полученной при быстром перемешивании эмульсии добавляют суспензию 7,86 г хлоргидрата л4-аминобензоилхлорида в смеси 18 мл бензола и 9 мл ацетона. Продолжительность реакции 10 мин. После окончания реакции полимер промывают и сушат. Логарифмическая вязкость раствора полиамида 0,46 дл/г, температура плавления 420—424 °С, изменение окраски полимера наблюдается уже при температуре порядка 400 °С. [c.109]

При нагревании полиакрилонитрила до температуры ниже температуры термической деструкции происходят химические преобразования полимера, не сопровождаюндиеся выделением летучих. При этом появляется окраска полимера, уменьшается выход летучих при термической деструкции и суш,ествеппо изменяется ряд других свойств. [c.220]

Температуру, при которой резко возрастает светопропускание образца, можно принять за температуру начала пленкообразования (минимальную температуру пленкообразования). При полном сплавлении частиц пленка имеет максимальную прозрачность. Дальнейшее нагревание уже сформиррвавшейся пленки приводит к появлению окраски полимера, что отрицательно сказывается на светопропускании. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология