Органические соединения, растворимость в безводном гидразине

Органические соединения. Вопрос о растворимости органических веществ в безводном гидразине подробно изучен не был.. Согласно данным Вальдена [4], простые моно-, ди- и трикарбоновые кислоты растворимы в гидразине. Растворы ароматических моно-, ди- и тринитросоединений ярко окрашены. Здесь снова заметна аналогия между поведением ароматических нитросоединений в безводном гидразине и их поведением в жидком аммиаке. Можно предполагать, что простейшие органические соединения должны растворяться в безводном гидразине. Соединения, содержащие реакционноспособную карбонильную группу, как, например, кетоны и альдегиды, реагируют с растворителем. - [c.195]

Многие ионные соединения растворяются в безводном гидразине с образованием проводящих растворов. Вследствие высокой диэлектрической проницаемости этого растворителя в нем практически полностью диссоциированы галогениды щелочных металлов и тетраалкиламмония, а также многие карбоновые кислоты. Различные ковалентные органические соединения, например ряд хорошо растворимых в воде нитросоединений, образуют в безводном гидразине проводящие растворы, для которых предложена следующая схема диссоциации [831 [c.66]

Правильность высказанной точки зрения экспериментально подтвердили Вельш и Бродерсон [8—10], которые изучили растворимость большого числа соединений в безводном гидразине, а также провели в нем простые реакции двойного разложения. Исследование интересных свойств безводного гидразина как растворителя позднее продолжили Вальден [2—5] и его сотрудники, измерившие электропроводность растворов различных неорганических и органических веществ, а также Плесков [7], который определил электродные потенциалы простейших полуэлементов в безводном гидразине. [c.192]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Как было показано, гидразин является ионизирующим растворителем с несколько необычными характеристиками. По своим физическим свойствам гидразин сходен с водой, поскольку он остается жидкостью в том же температурном интервале, что и вода, и его плотность близка к плотности последней. Гидразин сходен также с жидким аммиаком в том отношении, что он является растворителем с ясно выраженными основными свойствами. Гидразин характеризуется значительно более высокой диэлектрической постоянной, чем жидкий аммиак. Как ионизирующий растворитель он сходен как д водой, так и с аммиаком, поскольку растворы солей в безводном гидразине прекрасно проводят электрический ток. Подобно жидкому аммиаку гидразин превращает некоторые неионные органические соединения (ароматические нитросоединения) в электролиты. Это явление заслуживает дальнейшего исследования. Гидразин безусловно является ассоцйированной жидкостью, о чем свидетельствует высокое значение его теплоты испарения. Он является хорошим растворителем как для неорганических, так и для органических соединений , хотя растворимость в гидразине органических соединений изучена еще недостаточно. [c.203]