Ионные равновесия в растворах комплексных соединений

Разрушение комплексных ионов, а) Растворы комплексных соединений на часовых стеклах, оставшиеся после опыта 3, разбавлять водой (по каплям) и наблюдать изменения. Составить уравнения электролитической диссоциации комплексных ионов. Как смещается равновесие при добавлении воды Как влияет концентрация раствора на устойчивость комплексных соединений [c.203]

Чтобы определить концентрацию исходного иона в растворе комплексного соединения, нужно составить уравнение закона ионного равновесия для данного комплекса, обозначить неизвестные величины через х, подставить значение константы нестойкости (из табл. 7 приложения), составить вычислительную формулу и найти искомую величину. Решая задачи этого раздела, вполне достаточно получить приближенный результат, извлекая корень с точностью до двух значащих цифр. Извлечение корней 2-й и 3-й степеней можно выполнять, применяя таблицы, а более высоких — логарифмически, исходя из [c.64]

В растворах комплексные соли ведут себя как простые соли, и для их растворов характерны все свойства, присущие растворам электролитов повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, понижение давления пара растворителя над раствором, наличие осмотического давления, электропроводимость и др. На основе результатов изучения свойств водных растворов комплексных соединений можно установить характер их ионного равновесия, т. е. соотношение числа катионов к числу анионов в молекуле соединения, и тем самым по составу определить их строение (координационную формулу). [c.337]

Поскольку при расчете е по формуле (1.16) используют значение с, соответствующее общему содержанию вещества во всех формах, и число поглощающих частиц определенного типа, которое может меняться в результате смещения химического равновесия, обычно неизвестно, то трудно выполнить третье условие. Например, если известно исходное количество данного элемента, взятое для получения раствора комплексного соединения по реакции с каким-либо реагентом, то обычно бывает неизвестна доля этого иона, перешедшая в комплекс, поглощение которого измеряется. [c.20]

В растворах комплексные соединения находятся в равновесии с образующими их частицами, и наиболее важной характеристикой комплекса является константа равновесия образования комплекса, или константа устойчивости. Общей константой устойчивости моноядерного комплекса, образованного с и лигандами, называют константу реакции его образования из иона металла и п лигандов [c.38]

Растворам комплексных соединений, относящихся к электролитам, свойственны динамические ионные равновесия, характерные для электролитов. Другими словами, комплексные соединения в растворах подвержены электролитической диссоциации. Не изменяющиеся в концентрированном растворе комплексные соли при разбавлении ведут себя так же, как и простые соли, т. е. распадаются на ионы. Это подтверждается изменением молекулярной электропроводности растворов комплексных соединений. [c.256]

Книга является практическим руководством по способам составления и решения математических уравнений, описывающих ионные равновесия в различных системах (кислоты и основания, осадок — раствор, комплексные соединения, окислительно-восстановительные системы и т. д.). [c.4]

Как было показано, этот метод можно применить к никелевому комплексу этилендиаминтетрауксусной кислоты, который характеризуется очень медленно протекающими реакциями. В качестве метода отделения ионов никеля было выбрано осаждение в виде гидроокиси металла. Однако концентрация свободных ионов никеля в растворе комплексного соединения настолько незначительна, что при подщелачивании раствора вообще не происходит их выделения. Если же к раствору комплексного соединения прибавить больщое количество хлорида никеля и только затем провести осаждение гидроокиси никеля, то, вероятнее всего, в осадке будет содержаться большая часть свободных ионов никеля, которые были в равновесии с комплексом до прибавления соли никеля, и степень радиоактивности осадка будет соответствовать их концентрации. При этом, однако, выявилась опасность того, что после прибавления соли никеля может произойти реакция обмена между комплексом и прибавленными ионами никеля, которая, следовательно, приведет к увеличению радиоактивности осадка. Это подтвердило исследование, показавшее, что радиоактивность гидроокиси никеля увеличивалась с увеличением интервала времени, прошедшим между смешиванием растворов комплекса и хлорида никеля и осаждением гидроокиси из взятой для определения пробы. Поэтому величина радиоактивности исследуемых образцов была экстраполирована к моменту смешивания их и из экстраполированного значения вычислена концентрация свободных ионов металла, на основании которой была определена константа устойчивости хорошо согласующаяся со значением, полученным Шварценбахом (101 [62]). [c.81]

Как уже было обращено внимание в разделе 2 этой главы (стр. 56), при полярографическом восстановлении некоторых комплексных соединений нитрилтриуксусной кислоты имеет место образование двух волн. Первая из них отвечает выделению свободных ионов металла, и высота ее больше, чем соответствовало бы диффузионному току этих ионов, если бы они находились в малоподвижном равновесии с комплексом и свободным комплексоном. Увеличение высоты волны обусловлено тем, что при выделении свободных ионов металла на электроде нарушается равновесие в растворе комплексного соединения, далее восстанавливающееся при обратной реакции [77] [c.95]

III цинк не осаждается сульфидом аммония. Наглядно это явление можно объяснить следующими расчетами. Применяемый раствор аммиака и хлорида аммония имеет pH, приблизительно равный 9. В такой среде сероводород находится в виде ионов HS , а этилендиаминтетрауксусная кислота — в виде ионов HY . Равновесие в растворе комплексного соединения цинка с комплексоном определяется формулой [c.108]

При исследовании комплексонов значительную роль играют реакции вытеснения, в которых происходит вытеснение одного комплексообразователя другим (стр. 50—52) или одного связанного в комплекс катиона другим (стр. 76). Второй случай является основным полярографическим методом определения констант устойчивости комплексонов, но он может быть также использован для анализа. Из полярографически невосстанавливающихся комплексонатов можно вытеснять в аммиачном растворе связанные с ними ионы. Когда применяются ионы кальция, этот способ как будто противоречит законам о равновесии в растворах комплексных соединений, так как вытесненные катионы образуют более устойчивые комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой, чем кальций. Этот сдвиг равновесия объясняется, однако, присутствием в растворе аммиака, так как в результате вытеснения ионов из комплексоната образуются не свободные катионы, а соответ- [c.233]

В растворах комплексных соединений существует система динамических равновесий, зависящая от характера растворенного вещества и природы растворителя. Так, комплексы-электролиты в водном растворе подвергаются диссоциации на комплексный ион и ионы внешней сферы. Этот процесс протекает по типу диссоциации сильных электролитов [c.206]

Эти реакции протекают также при взаимодействии формальдегида с некоторыми комплексными солями, анионы или катионы которых содержат СН-группы или молекулы этилендиамина. Это подтверждается немедленным осаждением красной соли никеля при добавлении формальдегида к содержащему диметилглиоксим раствору Ыа М ( СМ)4]. в котором концентрация ионов никеля слишком мала для обычного обнаружения с помощью диметилглиоксима . Равным образом, при добавлении формальдегида к раствору хромата, содержащ.то комплексный катион серебра с этилендиамином (Еп), образуется красно-бурый осадок хромата серебра. Формальдегид освобождает ионы металла из комплексных соединений, вызывая смещение равновесий [c.443]

ИОННЫЕ РАВНОВЕСИЯ В РАСТВОРАХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.387]

Образование комплексных ионов можно рассматривать как обратимую химическую реакцию. В растворе комплексного соединения наряду с комплексными ионами имеется некоторое число ионов, из которых образовался комплекс. Поэтому комплексные ионы в растворе можно рассматривать как слабый электролит и применять к ним законы действия масс и ионного равновесия. Например, уравнение реакции, выражающее процесс диссоциации комплексного иона [Ре(СЫ)бР можно записать как уравнение обратимой реакции [c.63]

В растворах комплексных соединений в зависимости от природы растворенного вещества и растворителя устанавливается динамическое равновесие, которое протекает по типу диссоциации сильных электролитов. Кроме того, за счет реакций обмена комплексных ионов с молекулами растворителя, в растворе в незначительной степени имеет место сольватационное равновесие. [c.70]

Вторичная диссоциация происходит ступенчато, поскольку ион [Р1С14] является слабым электролитом. Равновесия в растворах слабых электролитов характеризуются константами равновесия. Для комплексных соединений эти константы называются константами неустойчивости. Для первой ступени диссоциации иона [Р1С14] выражение константы неустойчивости имеет вид [c.377]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Это соединение образуется только в концентрированном растворе, при разбавлении водой равновесие сильно смещается влево. Раствор Бневь делается розовым, так как комплексный анион [ o( NS)4l легко распадается в разбавленных кислотах. Однако в насыщенном растворе комплекс достаточно устойчив и синяя окраска хорошо сохраняется. Смесь диэтилового эфира и изоамилового спирта извлекает при встряхивании из водного раствора комплексное соединение кобальта. Рекомендуется также применять для открытия ионов Со насыщенный раствор K NS в ацетоне (СНз)2СО. Ацетон хорошо растворяется в воде, и в присутствии кобальта весь раствор окрашивается в интенсивный синий цвет, так как комплекс кобальта устойчив в полученном смешанном растворителе (вода + ацетон). [c.218]

Факт резкой зависимости величины о-в потенциала от природы координированных групп является исключительно важным для понимания процессов, происходящих в растворах комплексных соединений. Мы можем утверждать, что во всех случаях, когда в растворе одновременно присутствуют ионы одного и того же металла, различающиеся по валентности (заряду), а также по природе координированных групп, должны возникать равновесия, прггчем константа равновесия определяется соотношением о-в потенциалов соответствующих систем. [c.415]

Из величин констант устойчивости, само собой разумеется, не вытекает никаких следствий о скорости, с какой образуется или распадается комплексное соединение из адденда и гидратированного иона, если оно находится в среде, где термодинамическое равновесие сдвинуто в сторону образования свободных катионов. Так, например, в умереннокислом растворе комплексное соединение Си(КНз) + тотчас распадается, однако соединение Со(КНз) + устойчиво неограниченное время даже в 1 М растворе H I, хотя система термодинамически неустойчива. [c.28]

В последнее время Таубе [4] подверг систематическому исследованию различную реакционную способность комплексных соеди нений. При этом он главным образом обращал внимание на реакции замещения в комплексах. В этих случаях имеет место либо собственно реакция замещения, в которой какой-либо адденд замещается аддендом другого типа, либо так называемая реакция обмена. В растворах комплексных соединений равновесие имеет динамический характер, и если в растворе присутствует в свободном состоянии комплексообразующее соединение 1акого же типа, то в большинстве случаев адденды комплексного соединения обмениваются с молекулами свободного комплексообразующего веи1,ества. Скорость такой обменной реакции измеряется, иапример, прибавлением к раствору комплекса комплексообразующего вещества, синтезированного из материала, обогащенного радиоактивным изотопом. Через некоторое время выделяется химическим путем комплексный ион или комплексообразующее вещество и измеряется его активность, по которой определяется, до какой степени произошел обмен аддендов. Таубе показал, что реакциями замещения,протекающими крайне медленно.характеризуются преимущественно комплексные соединения внутреннеорбитального типа- с координационным числом 6, у которых на каждой оболочке й находится по крайней мере по одному электрону. Так, например, внутренне-орбитальные комплексы трехвалентного ванадия со структурой д - (Р дР В 8Р характеризуются быстро протекающими реакциями замещения, тогда как комплексы трехвалентного хрома со структурой (1 В 8Р , наоборот, реагируют медленно. [c.29]

К очень устойчивым комплексным соединениям этот метод применить нельзя в этом случае применяется анализ кривых титрования комплексона в присутствии иона металла и р, /8, б"-трис-аминотриэтиламина, который в щелочной среде вытесняет комплексов из комплексного соединения [3]. Равновесие в растворе комплексного соединения можно также изучать полярографически, так как в определенных условиях комплекс и свободный ион металла образуют отдельные волны [4]. При определении констант устойчивости оказалось пригодным полярографическое исследование равновесий, при которых происходит вытеснение из комплекса одного иона другим [5, 6]. Определение констант устойчивости в некоторых случаях можно проводить потенцио-метрически, определяя активности свободного иона металла с помощью амальгамированных электродов [5] или определяя окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов различной степени окисления [7]. Окислительно-восстановительный потенциал можно, разумеется, определить во Многих [c.38]

Оно относится, следовательно, лишь к системе, в которой участвуют только свободные ионы Fe + (гидратированные, но не связанные в какой-либо другой реакции). Однако на самом деле это не так. Ионы Fe в растворе, содержащем, например, ионы хлора, образуют комплексные соединения (Fe l+ Fe l2+ и т.д.). Это, очевидно, влияет на константу равновесия реакции. С точки зрения аналитика, важна только полнота осаждения Fe(OH) Поэтому вместо уравнения (3) для константы равновесия удобно пользоваться уравнением [c.23]

В любом комплексном соединении различают центральный ион и ад-денды (ионы или молекулы), координированные вокруг центрального иона-комплексообразователя. Концентрация комплексного соединения Ме "А образованного в растворе при данной температуре, в условиях равновесия, связана с концентрациями Ме " и законом действующих масс [c.31]

Геохимия литогенеза охватывает изучением все стадии осадочного породообразования (Литогенез), включая выветривание и мобилизацию исходных веществ в области денудации, их перенос реками в конечные водоёмы стока (внутриматериковые, морские и океанические), накопление в толще формирующихся осадков и последующее перераспределение в процессах диагенеза и эпигенеза. Ставит своей целью установление количественных соотношений различных форм переноса элементов в виде истинных и коллоидных растворов, комплексных соединений, механических взвесей, сорбций на глинистых и др. минералах, равно как и выявление количественных закономерностей пространственного распределения элементов в водной среде и в толще осадков. Ведущее значение в геохимия литогенеза имеют представления о равновесиях между газами атмосферы, ионным составом вод океана и донными осадками (алюмосиликатные и карбонат-бикарбонатные равновесия), учение об осадочной дифференциации элементов и о зональном их распределении на площади бассейнов. В этой связи рассматривается проблема соотношения кларкового (рассеяние) и рудного (концентрация) процессов, решение которой представляет большой практический интерес при поисках скрытых рудных залежей. [c.1]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Реакции без изменения состояния окисления элементов чаще всего протекают в газовых и жидких растворах с участием ионов. Как известно, ионные реакции обратимы, и теоретически каждой системе ионов при данных условиях отвечает определенное состояние равновесия. Смещение химического равновесия (иногда практически нацело) происходит при уменьшении концентрации каких-либо ионов за счет образования относительно мало ионизирующихся молекул или комплексных ионов малорастворимых или летучих соединений правило Бертолле). Так, в реакции нейтрализации ионное равновесие смещается в сторону образования мало ионизирующихся молекул растворителя, например в водном растворе [c.207]

Рассмотрим фазовое равновесие в трехкомпонентной системе вода — две соли с одноименным ионом . На рис. 50 представлена изотермная проекция диаграммы состояния этой системы. Соли не образуют с водой гидратов и двойных солей, комплексных соединений или твердых растворов. Вершины треугольника Розебума отвечают чистым компонентам Н. 0, РХ и QX. Точка А показывает концентрацию соли РХ в насыш,енном водном растворе, а точка В — концентрацию соли рх в насыщенном водном растворе этой же соли. Кривая АС характеризует растворимость соли РХ в водных растворах соли РХ разного состава, а кривая ВС — растворимость соли рХ в водных растворах соли РХ. В точке С раствор насыщен обеими солями Любая точка на поле между вершиной Н.20 и кривой АСВ отвечает ненасыщенным растворам солей. Любая точка на поле ЛС (РХ) представляет собой двухфазную систему, состоящую из раствора двух солей и твердой соли РХ. Любая точка на поле СВ (QX) — система, состоящая из раствора двух солей и твердой соли РХ. Область (РХ)С(РХ) соответствует трехфазным системам в ней сосуществуют насыщенный обеими солями раствор состава С и кристаллы РХ и ОХ. Если взять ненасыщенный раствор, отвечаюнгий фигуративной точке М, и постепенно испарять воду, то по мере удаления воды количественное соотношение между солями в системе остается постоянным. В связи с этим фигуративные точки, отвечающие составам систем в процессе выпаривания, будут лежать на прямой (НаО) Е. В точке а начнут выделяться кристаллы соли РХ. Для определения состава раствора, соответствующего фигуративной точке Ь, проводим конноду через вершину треугольника РХ и точку Ь до пересечения с точкой на кривой АС. [c.201]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Измерение электропроводности растворов уксуснокислых солей ртути, меди и других тяжелых металлов показывает, что такие соли очень мало диссоциируют. Это характеризует наличие прочной химической связи между анионом СН3СОО и катионом. Образуют,иеся соли или более сложные по составу соединения диссоциируют часто также мало, и в этом отношении подобны комплексным аммиакатам ионов металлов и другим комплексным соединениям. Таким образом, солеобразующая группа — СООН является в то же время и комплексообразующей группой, причем образование комплексных групп происходит одновременно с замещением иона водорода на ион металла. Поэтому состояние равновесия существенно зависит от кислотности раствора. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология