Гомолиз органических соединений

Гомолиз органических соединений. Свободные радикалы могут образовываться в результате термолиза или фотолиза органических соединений (см. гл. VI), например д [c.439]

Два типа разрыва типичной ковалентной связи — гомолиз и гетеролиз — обуславливают три основных, наиболее часто встречающихся типа частиц в химических реакциях органических соединений свободные радикалы, электрофилы, нуклеофилы [c.172]

Полимеризация иногда может быть инициирована случайными радикалами или радикалами, возникающими под действием кислорода или света. Радикалы, образующиеся любым из описанных в гл. V, разд. 2, е, способов, могут инициировать полимеризацию. Сюда относятся, например, такие окислительно-восстановительные системы, как реактив Фентона, термический гомолиз перекисей, фотолиз галогенов или алифатических азосоединений или облучение практически любых органических соединений частицами с высокой энергией. [c.869]

Подобный гомолиз металлоорганических соединений можно осуществить и фотохимически, как показал Г. А. Разуваев, который явился одним из первых исследователей свободнорадикальных органических реакций в растворах еще в 30-х годах XX века. [c.492]

Индиго (83) получают пропусканием воздуха через щелочной раствор индоксила. Эта реакция является примером радикальных цепных реакций. Известно, что кислород, часть молекул которого представляет собой бирадикалы, может вызывать в органически-х соединениях (даже просто при длительном стоянии при комнатной температуре) гомолиз ослабленных связей С—Н и инициировать цепную реакцию. В индоксиле связи С—Н метиленовой группы ослаблены потому, что она одновременно связана с электроноакцепторной карбонильной группой и более электроотрицательным, чем атом углерода, атомом азота группы ЫН. [c.534]

Высокая нуклеофильность легко уходящего атома иода в ацилиодидах и большая их склонность к гомолизу определяют возможность участия этих реагентов как в гетеролитических, так и в гомолитических процессах. Несмотря на это, высокий синтетический потенциал ацилиодидов мало реализован. Начав систематические исследования в этом направлении, мы попытались восполнить имеющийся пробел и изучить возможность использования этих реагентов в органическом и элементоорганическом синтезе. В этом разделе представлены скудные опубликаванные литературные данные о химических превращениях ацилиодидов и их реакциях с различными классами органических соединений. Особое место уделено результатам наших недавно начатых, в основном, находящихся в печати систематических исследований реакций ацилиодидов с органическими и элементоорганическими соединениями. [c.22]

Исследования, направленные на определение характера и энергии связи молекул реагента с катализатором, были начаты главным образом в 50-х годах. Наибольшее развитие они получили применительно к жидкофазным гетерогенным реакциям гидрирования благодаря применению электрохимических методов [12] и к реакциям дегидратации спиртов на окиси алюминия и алюмосиликатах [149]. К настоящему времени эти исследования широко развиты в Институте органической химии АН СССР (главным образом работы А. А. Толстопятовой), в МГУ (А. В. Киселев [154, К. В. Топчиева [155] и др.), в Университете Дружбы народов им. Патриса Лумумбы (В. М. Гряз-нов [156]), в лаборатории С. 3. Рогинского [157], в Институте физической химии им. Л. В. Писаржевского [158—161] и др. К этим исследованиям, по существу, относятся и кинетические работы М. И. Темкина, Г. М. Панченкова, В. А. Ройтера, С. Л. Кипермана и др. [13, 162—167], которые также раскрывают характер и энергию связей в промежуточных поверхностных соединениях. В результате было установлено, что в каталитических реакциях кислотно-основного характера связь молекул реагентов с катализатором осуществляется преимущественно в результате взаимодействия протоно-донорных (главным образом гидроксильных) групп с протоно-акцепторными группами или атомами, а именно с я-системами непредельных соединений, с кислородными атомами спиртов и т. п. Есть основания полагать, что я- )лектроны принимают участие в адсорбции на металлах и полупроводниках. По многим данным [5, 154, 156], связь реагентов с катализаторами может быть как слабой, так и сильной в последнем случае происходит полный гомолиз или гетеролиз связей и радикализация исходных молекул. Получено много данных, свидетельствующих об участии в хемосорбционных связях как электронов катали-затора-нолупроводника, так и электронов молекул [168—172]. [c.104]

Необходимо объяснить, что означает слово стабильный , приведенное в заголовке этой главы. В гл. V были рассмотрены общие методы получения 1)адикалов. В гл. VI, VII и VIII были обсуждены основные классы реакций, в которых радикалы реагируют с ароматическими, алифатическими и олефипо-выми соединениями. Исследованные реакции рассматривались с кинетической точки зрения. Вопрос о термодинамической стабильности радикалов остался, таким образом, незатронутым. В большинстве своем кинетически важные радикалы являются совершенно неустойчивыми по сравнению с исходными и конечными продуктами. Термодинамическая устойчивость радикалов может быть количественно оценена в результате определения количества радикалов, появившихся в процессе равновесия гомолиз — коллигация. Такой метод, следовательно, применим лишь к радикалам, которые появляются в измеримых равновесных количествах. Применение метода ограничено теми случаями, когда радикалы являются гораздо более устойчивыми, чем большинство кинетически важных радикалов такие радикалы, конечно, наиболее устойчивы среди известных органических радикалов [c.1018]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология