Полипропилен химическая неоднородность

Линейные полимеры, молекулы которых состоят из одинаковых последовательно соединенных звеньев, представляют собой смеси линейных гомологов с различными молекулярными весами, или длинами цепей. Разветвленные полимеры типа полиэтилена низкой плотности неоднородны как по длине цепей, так и по их структуре. В подобных кристаллическому полипропилену полимерах, содержащих изотактические блоки, длины и количества последовательностей d- и Z-мономерных единиц различны в каждой молекуле. Сополимеры, молекулы которых состоят из двух и более видов различных по химической природе звеньев, неоднородны по химическому составу. Распределение звеньев вдоль цепи сополимера различно в разных молекулах. Подробно проблемы химической неоднородности будут рассмотрены в гл. 12. [c.7]

Исследования плотности молекулярной упаковки и пористости полимеров сорбционным методом позволяют расширить наши представления о структуре полимеров в целом. В последние годы многие авторы обращают особое внимание на структурную неоднородность полимеров, особенно стеклообразных, и влияние этой неоднородности на их свойства [36—40]. О степени неоднородности структуры полимеров обычно судят с помощью электронной микроскопии, термографии, калориметрии, методов ЯМР, ИКС и др. 139, 40]. Комплекс этих методов должен быть дополнен методами, позволяющими непосредственно оценить параметры пустот в плотно- и рыхлоупакованных областях структуры. К их числу относится сорбционный метод, на плодотворность которого по отношению к полимерам было обращено наше внимание в конце 50-х годов [41] и который, по замечанию С. Я. Френкеля, является одним из легко реализуемых физико-химических методов, позволяющих зондировать элементы надмолекулярной структуры и их превращения. Так, сорбционный метод дает возможность почувствовать наличие структур уже в расплаве полимеров, что было обнаружено в работах В. А. Каргина с сотр. [И, 14, 42, 43] при изучении сорбции паров растворителей на полиэтилене, полипропилене, полибутилене и гуттаперче при высоких температурах. [c.204]

Другим возможным способом классификации является систематизация по типам полимерных носителей реакционноспособных групп. Особую важность при этом приобретает вопрос активации полимеров. В предыдущем разделе были подробно рассмотрены методы введения различных реакционноспособных групп в полимерные структуры. Приведенные примеры можно обобщить в виде схем для наиболее распространенных полимеров. На рис. 2.3 приводятся данные по полимерным реакциям таких распространенных и стабильных материалов, как полиэтилен и полипропилен. Эти полимеры практически не участвуют ни в каких ионных реакциях, число вводимых в них активных групп обычно незначительно. Как правило, модифицированные структуры очень устойчивы и имеют гидрофобный характер. Однако даже такой чрезвычайно стабильный промышленный пластик, как полипропилен, может быть использован в качестве полимера-носителя в очень тонких реакциях (например, в фиксации ферментов). Модификацию полиэтилена и полипропилена можно осуществлять непосредственно в процессе переработки, поскольку многие технологические процессы (формование волокон, пленкообразование) проводятся из расплава, что создает богатые возможности для введения других активных мономеров, получения привитых и блок-сополимеров и т. д. Сшитый сополимер стирола и дивинилбензола может подвергаться различным химическим превращениям (рис. 2.4). Эти материалы будут подробнее рассмотрены в разд. В.З, посвященном полимерным реагентам. Введение групп типа ЗОзН придает полистиролу гидрофильность и позволяет получить растворимый полимер, однако, если такие группы вводятся в сшитый полимер, реакция протекает в очень неоднородных условиях и число присоединенных групп сильно зависит от размера частиц, их пористости, состояния поверхности и т. д. Очевидно, что в процессах ионообмена выгодно иметь возможно большее число таких групп. Для получения большей ионообменной емкости необходимо вводить группы —80 зН и —Ы КзХ почти в каждое фенильное ядро. При использовании полистирола в качестве носителя (при твердофазном синтезе пептидов, ферментативном катализе, катализе переходными металлами и т. д.) требуется, чтобы количество введенных групп превышало 10%. Химическая модификация полистирола (рис. 2.4) может быть осуществлена [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология