Чисто термическое инициирование

Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола. [c.56]

Инициирование может происходить при помощи различных реакций. Чисто термическое инициирование наиболее медленное, но оно может иметь значение, так как продуктом реакции является перекись, распад которой в свою очередь инициирует цепную реакцию. Рассматриваемая реакция является автоката-литической. Если условия таковы, что перекись распадается быстро, то процесс по существу является разветвленной цепной реакцией, т. е. в третьей стадии на каждый затраченный свободный радикал возникают три новых радикала. Было установлено, что квантовый выход для этой реакции больше единицы, а суммарные скорости зависят от квадратного корня из скорости инициирования [358]. Явно выражено также ингибитирующее действие так называемых антиокислителей (ароматических аминов, гидрохинонов и катехинов) [112]. [c.306]

Вопросам исследования чисто термического инициирования реакции полимеризации уделено немного места. Патат и Кирх-нер [28] исследовали термическую полимеризацию стирола в блоке и в растворе циклогексана при 29,4 127,3 и 167,8°. При полимеризации в блоке при 127,3° реакция имеет первый порядок относительно мономера в растворе циклогексана реакция имеет порядок выше второго и не может уже быть описана простым уравнением Уин = ин где Уин — скорость инициирования каъ — константа скорости реакции М — концентрация мономера. [c.137]

Чисто термическое инициирование наиболее подробно исследовано на примере стирола и его производных 2э-зз [c.13]

Имеется мало данных по чисто термическому инициированию полимеризации. Это объясняется тем, что термическое инициирование характеризуется малой скоростью и легко маскируется инициирующим действием примесей перекисного характера, кислородом воздуха и другими случайными инициаторами. Кинетика термической полимеризации диенов, исследованная Лебедевым [108, 109] и позже Гапоном [ПО, 111], по-видимому, обусловлена действием кислорода [112]. Воспроизводимые данные по термической полимеризации получены только для стирола [113—118]. [c.57]

При чисто термическом инициировании полимеризации, которое, как уже указывалось выше, идет через бимолекулярную реакцию между двумя молекулами мономера, для случая системы стирол — метилметакрилат, реакция инициирования, по-видимому, осуществляется предпочтительно за счет взаимодействия двух различных молекул [54]. [c.281]

Такая трактовка роста подтверждается поЕ -едением со-полимеров, полученных из стирол-л-дивинилбензола в винилацетате. В чистом винилацетате полимеризация совсем ие идет, очевидно, вследствие того, что он не способен к чисто термическому инициированию рост си-полимера отсутствует. Однако после добавления перекиси бензоила полимеризация винилацетата уже может инициироваться, и в такой системе растет со-полимер. [c.291]

Радикальноцепная схема Иоффе включает чисто термическое инициирование [c.216]

При переработке ненасыщенных полиэфиров обычно применяю перекионые инициаторы, образующие свободные радикалы, npi термическом распаде, или окислительно-восстановительные си стемы. Чисто термическое инициирование не обеспечивает доста точной скорости реакции и без введения инициаторов не исполь зуется при отверждении ненасыщенных полиэфиров. Однако вкла, термического инициирования следует учитывать при так называв мом горячем отверждении в присутствии перекисей и, по-видимом> при термообработке отвержденных полиэфиров [7, 8]. Некоторы вопросы термического отверждения ненасыщенных полиэфиров ос вещены в работе [9]. [c.72]

При инициировании нолимеризации ингибирующее действие различных хинонов располагается в обн1ем в той же последовательности, что и при чисто термическом инициировании. Это подчеркивает, что в обоих случаях механизм обрыва одни и тот же. Правда, у большинства хииоиных замедлителей относительное снижение скорости реакции и степени полимеризации, по сравнению с реакцией инициированной полимеризации, отклоняется от соответствующих величии для термической полимеризации. [c.221]

Изучение термического инициирования (термоинициирования) связано с существенными трудностями. Наличие ничтожного количества кислорода может привести к образованию кислородсодержащих радикалов, что усложняет механизм инициирования и обрыва. Повыщение температуры способствует интенсификации этого процесса. С повышением температуры возрастает и вероятность протекания процессов деструкции, что еще больше усложняет изучение чисто термического инициирования. [c.77]

Чисто термическое инициирование наблюдается только при полном отсутствии в системе кислорода и других примесей, способных при нагревании вступать в химические реакции с образованием радикалов. Больщинство мономеров не обнаруживает склонности к термической полимеризации даже при температуре выше 100 °С. Относительно легко термическое инициирование протекает только для стирола и метллметакрилата. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология