Константа скорости термической

Рис. 1-19. Зависимость константы скорости термического крекинга углеводородов от температуры

Мольная энергия активации термического разложения 4,4 -азо-бис(4-циановалериановой кислоты), рассчитанная по приведенным данным, составила 130 2,1 кДж/моль. Найденное значение константы /грасп=3,15-10 ехр(31000// 7 ), записанное в виде уравнения Аррениуса, близко к значению расп = 1,0-10 ехр (31 ООО// /гГ) — константы скорости термического распада динитрила азоизомасляной кислоты. [c.422]

Пример 18.1. Определить константу скорости термического крекинга я-бутана (реакция первого порядка) при = 552° С, если при продолжительности процесса т=10 мин глубина превращения. = 26,1% [148]. [c.516]

Реакции полимеризации олефинов имеют второй порядок (или между первым и вторым), реакции распада — первый. В области умеренных температур константы скорости термической полимеризации олефинов уменьшаются с повышением молекулярного веса исходного углеводорода, т. е. чем проще олефин, тем легче идет реакция полимеризации. В области высоких темнератур (выше 600° С) наблюдается обратное явление подобно парафинам, олефины термически наименее устойчивы, когда они имеют высокий молекулярный вес. Если принять константу скорости крекинга этилена при 600° С за единицу, то при той же температуре константа скорости для диизобутилена равна 2700. [c.30]

Для дальнейших расчетов мы принимаем, что константа скорости термического превращения стирола при 100° С равна О, 62 10 сек. . [c.145]

Константы скорости термического превращения при температурах [c.146]

В таблице 7 приведена температурная зависимость константы скорости термического разложения хлористого гидразония [c.71]

Зависимость константы скорости термического разложения хлористого гидразония от температуры [61 [c.71]

Тогда в предположении, что / и) в (111.40) описывается распределением Максвелла, расчет приведет к константе скорости термической реакции. Рассчитанные таким образом величины можно сравнить с величинами, полученными из экспериментального исследования тех же элементарных реакций, а также с величинами, полученными методом переходного состояния. Расхождения, как правило, не настолько велики, чтобы им можно было придавать значение, особенно, если учесть, что лежащие в основе этих расчетов уравнения потенциальных поверхностей получены с помощью приближенных методов расчета. [c.119]

Таблица 1.5. Эффективные константы скорости термического распада пероксидов (к)

Для кинетического анализа энергетически неравновесных процессов (газовые лазеры, плазмохимия, фотохимия и т. д.) требуется знание микроскопических констант скорости. Константы скорости и сечения микроскопических реакций (разд. 6.2.3) дают менее усредненную информацию, чем константы скорости термических реакций, и поэтому способствуют развитию представлений о физике элементарного акта. [c.151]

В исследуемом температурном интервале константа скорости термической диссоциации индивидуального магнезита выше, чем константа скорости распада доломита, что видно из сравнения температурных интервалов реакций при одной и той же заданной скорости разложения (0,5 мг/мин). [c.66]

Рис. 6.30. Вычисление параметров константы скорости термического разложения этана

На этом основании ]М. Г. Гоникбергом и Л. Ф. Верещагиным было предложено [358] воспользоваться для вычисления изменения константы скорости термической полимеризации стирола [c.199]

Константы скорости термического разложения бензоилпероксидов (скорость термолиза описывается уравнением первого порядка) в хлорбензоле (концентрация 0,01—0,02 моля) в интервале температур 90—120° С коррелируют с а-константами Гаммета заместителей 1189]. При разложении бензоилпероксида в четыреххлористом углероде выход хлорбензола составляет 1,28 моль/моль, а выход диоксида углерода — 1,75—1,90 моль/моль [49], что указывает на предпочтительное участие в процессе фенильных радикалов. [c.236]

Полная константа скорости термической реакции [c.92]

Константы скорости термического разложения некоторых инициаторов [c.210]

Поскольку процессы возбуждения являются эндотермическими и для своего осуш,ествления требуют преодоления энергетического порога, но крайней мере не меньшего энергии возбуждения, константы скорости термических процессов к очень малы и поэтому трудно измеримы. Более просто исследовать обратные процессы — тушение флуоресценции, для которых константы к могут быть определены с меньшими трудностями. [c.210]

Значение констант скорости термического разложения гидронерекиси кумола при различной ее начальной концентрации [c.210]

Значение константы скорости термического разложения гидроперекиси кумола во всех исследованных нами растворителях сильно возрастало с повышением температуры, что видно из табл. 3. [c.213]

Реакция распада этого инициатора практически не чувствительна к растворителю и к присутствию мономера [24]. Ниже приведены константы скорости термического распада 4,4 -азобис(4-циановалериановой кислоты) в различных растворителях [c.421]

Солевые и перакисные вулканизаты бутадиен-стирольного каучука имеют близкие значения константы скорости термической релаксации напряжения при 130°С (1,53-10 и 1,41-10 мин- соответственно). Рассчитанные по данным золь-гель анализа (рис. 2.10) величины р/а, характеризующие соотношение процессов деструкции и структурирования при вулканизации, невелики (р/а=0,06—0,08) и указывают на отсутствие заметно выраженных деструктивных процессов при вулканизации. При этом несовпадение кривых s—l/Ai солевого и перекисного вулканизатов в широком диапазоне изменения густоты сетки можно рассматривать как свидетельство изменения ММР сшиваемого каучука при гетерогенной вулканизации. Аналогичные результаты получили, анализируя перекисные и солевые вулканизаты этиленпроииленового, бутадиен-нитрильного каучука и ( с-полибутадиена. Полученные данные показы- [c.94]

Для исследования кинетики термического превращения бутадиена Боген (12) применил статический метод. Вычисление константы скорости термического превращения производилось по данным падения давления с помощью следующего уравнения скорости бимолекулярных реакций в диференциальной форме [c.139]

До 80% превращения мономолекулярная константа скорости термического превращения стирола почти не изменяется. Только в случае превращения 90% стирола и более константа скорости реакции начинает снижаться. Исходя из изменения средней константы скорости превращения стирола при 100,5 и 132° С, Шульц п Гуземан нашли энергию активации реакции полимеризации стирола равной 23 500 кал моль. Мы вновь пересчитали величину энергии активации на основании изменения константы скорости термического превращения стирола при 100,5 и 132° С для одинаковой глубины превращения. [c.144]

Для константы скорости термического превращения стирола при 100° С различные авторы нашли значения, приведенные в табл. 122а. [c.145]

Константа скорости термического инициирования полимеризации стирола (100 °С) в растворе бромбензола описывается уравнением /с = 1,32- 10 ехр (-28 900/К Г) л-моль х хс", где Л = 1,987 кал моль К Определите порядок реакции по мономеру, если при концентрациях стирола 0,6, 1,0, 1,4, 1,8, 2,2 моль л скорость инициирования соответственно рГавна 3,30-10 ,. 1,53-10" , 4,20-10 , 8,92-10 , 1,63- 10 ° моль-л с". Оцените феднеквадратичную,ошибку в определении порядка реакции методом наименьших квадратов. [c.45]

Тт — Время жизни триплетных состояний. ИнтенсиЁ-ность активационной замедленной флуоресценции линейно зависит от интенсивности возбуждающего света, а затухание происходит симбатно с затуханием фосфоресценции с той же самой константой скорости. Константа скорости термической активации может быть записана в виде [c.207]

Распад ROOOH протекает по кинетическому закону первого порядка. Активационные параметры распада для некоторых гидротриоксидов приведены в табл. 5.13. Высокая склонность гидропероксидов к гомоассоциации и комплексообразованию с растворителем обусловливает большой диапазон энергий активации и предэкспоненциальных множителей, взаимосвязанных по компенсационному закону. Константа скорости термического распада ROOOH увеличивается с ростом электроноакцепторных [р = (0.7 н-1.4) о] [114-117] и полярных [р = 1.96 (2ст )] [118] свойств заместителя R. [c.258]

Известно, что термический пиролиз углеводородов протекает по радикально-цепному механизму, и введение в состав сырья активных радикалов позволяет существенно повысить скорость основных реакций процесса. Нами было показано, что фракции олефинов позволяют существенно повысить выход основных продуктов процесса. Повышенная реакционная способность олефинов объясняется наличием в их молекулах ослабленных связей в Р - положении относительно двойной связи, и поэтому суммарные константы скорости термического распада алкенов существенно меньще, чем у алканов с тем же числом углеродных атомов. По различным данным, относительная константа скорости распада олефинов в 1,7...3,2 раза вьипе, чем у соответствующих алканов с тем же числом углеродных атомов. Вследствие этого молекулы олефинов относительно ле1-че подвергаются распаду с образованием активных радикалов. Повышение выхода газообразных продуктов пиролиза при введении в состав сырья фракций олефинов, возможно, связано с высокой реакционной способностью данньгх углеводородов. [c.127]

Алкилпероксиды в отличие от гидропероксидов обладают меньшей реакционной способвостью по О—О-связи к действию нуклеофильных и алектрофильных реагентов (табл. 83) [49]. На термическое разложение симметричных алкилпероксидов по сравнению с гидропероксидами полярность среды оказывает меньшее влияние. Так, константы скорости термического разложения mpe/ii-бутилпероксида в газовой фазе и в растворах бензола, кумола и три-к-бутиламина отличаются мало при 125 С в растворг 1,5-10" сек" а в газовой фазе к = 1,0-10 сек" [49, с. б4 . [c.229]

Она становится существенной в области повышенно11 концентрации реагирующих веществ и проявляется в увеличении константы скорости термического разложения инициатора с повышением его концентрации. Наблюдающаяся в этих условиях валовая скорость разложения инициатора представляет собой суммарное выражение термического и индуцированного распада. [c.208]

Изоциановая кислота в свою очередь реагирует с большим избытком карбоновой кислоты с образованием углекислого газа и амидов, вероятно, через стадию промежуточного образования ангидрида [157, 160, 315]. Циклические мочевины при нагревании разлагаются, образуя со-амино-алкилизоцианаты [155]. Константы скорости термического разложения в растворах жирных кислот в зависимости от величины цикла увеличиваются в следующем ряду 5-, 6-, 15-, 7- и 8-членные циклические мочевины. Как и следовало ожидать, разложение замещенных мочевин в растворах в карбоновых кислотах зависит от природы и кислотности применяемой кислоты. Аналогичные результаты для взаимодействия замещенных мочевин с пропионовой кислотой при 120—135° были получены Маги и Даниэльсом [316]. Авторы также отметили, что скорость выделения углекислого газа имеет первый порядок по концентрации замещенной мочевины и для арилзамещенных мочевин она выше, чем для сил4л4-диметилм0чевины. Сама мочевина в этих условиях реагирует по реакции второго порядка. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология