Ионные волновые функции

Допустим теперь, что электрон удален со спин-орбитали фа, причем волновые функции других электронов остались неизменными. Тогда энергия положительного иона, волновая функция которого имеет вид [c.224]

Ионная волновая функция имеет вид [c.144]

Энергия кулоновского взаимодействия ионов Н и Р , вычисленная с использованием для Р- слэтеровских орбиталей, равна —14,1 эв, и, следовательно, энергия ионной структуры Н Р примерно на 4 эв ниже, чем энергия изолированных атомов водорода и фтора. Экспериментальное значение энергии диссоциации НР составляет около 6 эв, и потому чисто ионная волновая функция недостаточна для описания связи. Недостающие в энергии диссоциации [c.239]

Очевидно, что, если постоянная а принимается равной единице, эта функция соответствует чисто ионным структурам Н "Н и Н Н, тогда как, если положим а=—1, мы получим волновую функцию Гейтлера— Лондона [уравнение (Б-6) в гл. 10]. Таким образом, волновая функция— молекулярная орбита в виде ЛКАО, включающая конфигурационное взаимодействие с состоянием 2ра ) 2 , в точности эквивалентна функции Гейтлера—Лондона, к которой добавлены ионные волновые функции. [c.342]

Метод В. А. Фока дает очень хорошие результаты для простейшего случая, когда вне замкнутых оболочек находится один валентный электрон (атомы щелочных металлов и сходные с ним ионы). Волновая функция, характеризующая атом в целом, ищется в виде произведения двух определителей (7). Один из них будет содержать к волновых функций ф], фз..... [c.205]

Основной целью квантово-механического рассмотрения металлов является расчет зонной структуры. Наиболее простым является приближение почти свободных электронов, в котором собственная функция разлагается по функциям плоских волн. Коэффициенты при этом разложении получаются на основе решения уравнения Шредингера с потенциалом свободных атомов. Для решения возникающих сотен линейных уравнений используются вычислительные машины. Медленная сходимость связана с тем, что вблизи сердцевины ионов волновые функции электронов проводимости имеют сильные осцилляции, отвечающие собственным функциям атомов. Чтобы их описать в рамках разложения по плоским волнам, нужно вводить в разложение большое число плоских волн. Положение существенно улучшается в методе ортогонализованных плоских волн. В этом методе функции, описывающие плоские волны, ортогонализируются по отношению к собственным функциям электронов внутренних оболочек ионов. Как указывалось, ортогональность функций в квантовой механике означает, что они разные . [c.644]

В качестве невозмущенной волновой функции Пу + п электронов можно выбрать просто произведение волновых функций изолированных ионов. Поскольку перекрытие предполагается пренебрежимо малым, при вычислении матричных элементов не нужно антисимметризовать это произведение относительно перестановок электронов между ионами. Волновые функции изолированных ионов с малыми атомными номерами сферически симметричны и соответствуют рассел-саундерсовским 5о-состоя-ниям, так что подходит только одна такая составная волновая функция. В случае ионов с более сложной электронной структурой приходится вычислять несколько кривых потенциальной энергии, соответствующих различным составным волновым функциям системы двух ионов, которые можно построить. Они могут соответствовать, например, разным значениям полного электронного спина и проекции углового момента на ось, проведенную через ядра. В подобных случаях следует находить [c.86]

Когда два атома участвуют в образовании связи, являющейся преобладающе электростатической, возможны два качественных описания такой связи, приводящих к одной и той же картине распределения заряда. В одном описании волновая функция основного состояния включает большой вклад чисто ионной волновой функции и намного меньший вклад ковалентного состояния (см. рис. 2-3 и относящееся к нему обсуждение) [c.85]

Тип В. Наиболее простое описание молекулы галогенида щелочного металла, например Na l, достигается с использованием ионной волновой функции, аналогичной (1-6), [c.162]

Расчет величины 10 Dq для изолированного комплекса NiFe и анализ различных вкладов в эту величину привел к следующим результатам. Параметр 10 Dq для NiFe равен 5440 сж с учетом 4s-A0 никеля и 5420 см без учета 4s-A0 (опыт 7250 сж ). Основной вклад в эту величину (75%) связан с учетом перекрывания ионных волновых функций. Исследование влияния окружающего кристаллического поля на величину 10 Dq показало, что учет первой координационной сферы, состоящей из 8 катионов К" , с их аппроксимацией точечными зарядами, приводит к увеличению 10 Dq от 5440 до 5790 jh , но зато аналогичный учет двух следующих координационных сфер катионов никеля и анионов фтора, наоборот приводит к понижению 10 Dq до 5330 см. . Последовательный учет более далеких координационных сфер, вплоть до девятой, уже не приводит к существенным изменениям этого значения. Возможно, однако, что использование приближения точечных зарядов, особенно при оценке влияния первой координационной сферы катионов калия, недостаточно оправдано. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология