Ареновые комплексы устойчивость

Нейтральные быс-я-ареновые комплексы образуют правильные кристаллы, умеренно растворимые в обычных органических растворителях. Они возгоняются в вакууме при 100°С. Термически комплексы довольно устойчивы, часто вплоть до 300° С. Из термодинамических данных были определены величины энергий диссоциации связи металл — кольцо [75]. Эти значения приведены в табл. 21. [c.231]

Среди ареновых комплексов наиб, значение имеют арен-трикарбонильные соед. [Ш(арен)(СО)з], где арен-бензол, мезитилен и др. Это твердые желтые в-ва, устойчивые на воздухе, легко р-римые в полярных орг. р-рителях. При действии фосфинов и фосфитов (L) образуют [ УЬз(СО)з]. Ареновые комплексы получают обычно взаимод. арена с [W( O)J или с [W( H3 N)3( O)3] при нагр. в орг. р-рн-теле. Арентрикарбонильные соед. W применяются как катализаторы полимеризации олефинов, антидетонационные присадки к топливам, а также для ианесения вольфрамовых покрытий, в т.ч. при произ-ве печатных электрич. схем в электронике. [c.424]

Большинство нейтральных бис-ареновых комплексов металлов легко окисляется на воздухе с образованием быс-аренме-талл-катионов. Как и следовало ожидать, катионы более устойчивы, чем нейтральные соединения в слабо щелочных растворах [(я-СбНб)гСг]+ может существовать на воздухе без разложения в течение нескольких недель. [c.231]

В то время как для переходных металлов V группы описан лишь единственный нейтральный парамагнитный карбонил ванадия, диамагнитные карбонилат-анионы известны для всех трех металлов этой группы — ванадия, ниобия и тантала [М(СО)в] . Они образуются при реакции восстановительного карбонилирования солей соответствующих металлов [19, 431, б64а, 672, 673], а также из бис-ареновых комплексов при действии СО под давлением [6646, в]. Выделены также фосфинозамещенные анионы ванадия, ниобия и тантала [M( 0)5PRg] , значительно более устойчивые к нагреванию и окислительным реагентам, чем незамещенные комплексы. [c.51]

По своим химическим свойствам циклогептатриещ)вые комплексы кобальта аналогичны я-ареновым. Они устойчивы на воздухе и в большинстве случаев термически, но легко, вступают в реакциц с различными нуклеофилами, например алкоголятами и борогидридом натрия или водой в присутствии EtgN. Нуклеофильная атака не затрагивает циклобутадиенового кольца. [c.43]

Как было показано в ч. I, разд. 3.7, в, некоторые переходные металлы, например Сг, Мо, , Ре, V, Мп, НЬ, образуют с аренами устойчивые комплексы, которые можно охарактеризовать. Уже начато изучение ареновых комплексов железа и марганца, но пока только ареновые комплексы хрома нашли (Применение в органическом синтезе, что имеет свои причины. Арентрикар-бонильные комплексы хрома легко получить просто при нагревании Сг(СО)б с ареном. Эти комплексы представляют собой кристаллическйе вещества, устойчивые на воздухе, что облегчает работу с ними. Они вступают во многие синтетически ценные реакции. Ареновая группа легко отделяется от комплекса при мягком окислении металла водным Се(IV) или иодом, а также при выдерживании комплекса на воздухе при облучении солнечным светом. Последний момент очень важен для органического синтеза, так как присутствие металла в конечном продукте обычно нежелательно. [c.368]

Комплекс sHioMo( O)3 менее устойчив и более реакционноспособен, чем аналогичные соединения СбНвМо(СО)з и СтН8Мо(СО)з, поэтому может легко протекать обмен циклическими лигандами с образованием более устойчивого аренового соединения [158]. [c.153]

Аренкарбонилы металлов VI группы образуют желто-оранжевые кристаллические комплексы, которые довольно устойчивы к окислению и растворимы в обычных органических растворителях термически они устойчивы до 150—250° С. В ряде исследований показано, что группа М(СО)з оттягивает электроны от аренового кольца. Например, свободная бензойная кислота слабее бензойной кислоты, координированной с Сг(СО)з (р/С 4,6) [39, 41] некоординированный анилин — более сильное основание, чем анилинхромтрикарбонил [39]. Легкость, с которой аренметаллкарбонилы вступают в реакции нуклеофильного замещения, также указывает на уменьшение электронной плотности в кольце по сравнению с некоординированным ареном 41] [c.236]

По способу выделения, растворимости, термической устойчивости и устойчивости к окислению они аналогичны ареновым и я-циклопентадиенильным сандвичевым комплексам. Эти соединения мало изучены ИК-спектры Я-С5Н5СГ—Л-СеНв и его дейтерированного в бензольном кольце аналога согласуются с наличием в шестичленном кольце оси симметрии шестого порядка [22]. [c.254]

Термическая устойчивость хроморганических соединений исследовалась методом дифференциально-термического анализа [334-340] и некоторыми другими методами [341—345]. Согласно [342—344], бензольные и птилбензольные быс-ареновые л-комплексы хрома в проточной системе при нагревании разлагаются до металла и соответствующего углеводорода. Однако па процесс разложения сильно влияют продукты распада, и в запаянной ампуле наряду с отрывом лигапда наблюдается расщепление боковых цепей органических лигандов, хотя и в малой степени. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология