Катодное выделение металлов из водных растворов

Электролиз водных растворов — важная отрасль металлургии тяжелых цветных металлов меди,висмута, сурьмы,олова, свинца, никеля, кобальта, кадмия, цинка. Он применяется также для получения благородных и рассеянных металлов, марганца и хрома. Электролиз используют непосредственно для катодного выделения металла после того, как он был переведен из руды в раствор, а раствор подвергнут очистке. Такой процесс называют электроэкстракцией. Электролиз применяется также для очистки металла — электролитического рафинирования. Этот процесс состоит в анодном растворении загрязненного металла и в последующем его катодном осаждении. Рафинирование и электроэкстракцию проводят с жидкими электродами из ртути и амальгам (амальгамная металлургия) и с электродами из твердых металлов. К электролитическим способам получения металлов относят также цементацию — восстановление ионов металла другим более электроотрицательным металлом. Цементация основана на тех же принципах, что и электрохимическая коррозия при наличии локальных элементов. Выделение металлов осуществляют иногда восстановлением их водородом, которое также может включать электрохимические стадии ионизации водорода и осаждение ионов металла за счет освобождающихся при этом электронов. [c.227]

Изучение водородного перенапряжения позволяет выяснить механизм этой реакции и представляет большой интерес с теоретической точки зрения. Установленные при этом закономерности можно частично распространить и на другие электрохимические реакции, что значительно повышает теоретическую значимость работ по водородному перенапряжению. Изучение водородного перенапряжения имеет также большое практическое значение, потому что современная промышленная электрохимия является преимущественно электрохимией водных растворов, и процессы электролитического разложения воды могут накладываться на любые катодные и анодные реакции. Водородное перенапряжение составляет значительную долю напряжения на ваннах по электролизу воды и растворов хлоридов. Знание природы водородного перенапряжения позволяет уменьшить его, а следовательно, снизить расход электроэнергии и улучшить экономические показатели этих процессов. В других случаях (электролитическое выделение металлов, катодное восстановление неорганических и органических веществ, эксплуатация химических источников тока) знание природы водородного перенапряжения позволяет успешно решать обратную задачу — нахождение рациональных путей его повышения. Все эти причины обусловили то, что изучение процесса катодного выделения водорода и природы водородного перенапряжения всегда находилось и находится в центре внимания электрохимиков. [c.397]

Получение устойчивых золей металлов методом электролиза (Натансон) основано на электролитическом выделении металлов в виде высокодисперсных катодных осадков из водных растворов солей и последующем переводе их в органический растворитель. Схема получения золей сводится к следующему. В нижнем слое двуслойной ванны помещают 2—3%-ный раствор электролита, а в верхний наливают растворитель— обычно жидкий углеводород, к которому добавлено около I % поверхностно-активного вещества, например олеиновой кислоты. [c.103]

Для прецизионных измерений необходимо использовать трехэлектродную ячейку. Полный литературный обзор по электродам сравнения в неводных средах в целом и в отдельных растворителях составлен в работах [1116, 1224, 949, 807, 1275, 1153]. В качестве электродов сравнения используются различные электроды первого и второго рода как в исследуемом растворе, так и выносные. При исследованиях катодного выделения металлов наибольшее распространение здесь получили электроды — водный насыщенный каломельный и серебряный (первого и второго рода) — выносной, а также в исследуемой среде. Применение выносных электродов особенно целесообразно при сопоставлении поведения различных деполяризаторов в одном растворителе. Возникновение -скачка потенциала в месте соприкосновения водного и неводного растворов препятствует количественному сопоставлению поведения [c.71]

Катодное выделение металлов из водных растворов [c.412]

Электрохимическое выделение металлов из водных растворов всегда происходит при более электроотрицательном потенциале, чем равновесный потенциал соответствующего металла в данных условиях. Разность между величинами потенциала электрода под током (т. е. при катодном выделении металла) и соответствующего обратимого электродного потенциала отвечает электродной поляризации [c.417]

Все металлы, приведенные в табл. 49, можно разделить на три группы. К первой из них относятся металлы, выделяющиеся из водных растворов или совсем без перенапряжения (ртуть), или с очень малым перенапряжением, не превышающим при обычных плотностях тока нескольких милливольт (серебро, таллий, свинец, кадмий и олово). Для этой группы металлов (кроме ртути) наиболее отчетливо проявляются неустойчивость потенциала во времени, сложный характер роста катодного осадка и другие особенности, свойственные процессу катодного выделения металлов. При промышленных плотностях тока эти металлы дают грубые осадки с крупными зернами, линейные размеры которых достигают нескольких десятков микронов. Токи обмена для металлов этой группы очень велики. Так, например, ток обмена между металлической ртутью и раствором ее нитрата превышает 4-10" а см , между серебром и раствором нитрата серебра достигает 1 10 а см , между кадмием и раствором сульфата кадмия — 10 а/см . [c.420]

По другой точке зрения происхождение металлического перенапряжения связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. Включения водорода можно рассматривать как одну из возможных причин искажения кристаллической решетки осадков этих металлов, появления в них внутренних натяжений, хрупкости и т. п. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. Его практически не удается обнаружить в электролитически осажденных кадмии или свинце. Из этого следует, что металлическое перенапряжение увеличивается параллельно с количеством водорода, включенного в осадок металла, т. е. водород, по-видимому, затрудняет процесс катодного выделения металла. Предполагалось, что водород выступает здесь в роли отрицательного катализатора, тормозя разряд за счет создания поверхностной пленки или образования гидридов металлов. [c.439]

При катодном выделении металлов из водных растворов на ртутном катоде, если металлы растворяются в ртути, образуя амальгамы, возможно осуществить выделение металла с высоким выходом по току, так как перенапряжение водорода на ртути весьма велико. Так, при промышленном получении чистых растворов щелочи на ртути происходит разряд ионов натрия [c.164]

Катодное выделение металлов является наиболее сложным разделом электрохимической кинетики, что связано с образованием новой фазы (осадка) на электроде, с непрерывным обновлением поверхности катода и ее энергетической неоднородностью. При изучении кинетики этой реакции практически всегда нужно учитывать протекание сопряженной реакции выделения водорода, причем большее значение имеет не величина перенапряжения водорода, а механизм выделения его на металле [5]. Кроме того, ряд электроотрицательных металлов вообще не может быть выделен из водных растворов. Со 100%-ным выходом по току можно выделить металлы, обладающие достаточно электроположительным равновесным потенциалом. [c.59]

Изучение перенапряжения прн электролитическом выделении водорода представляет значительный интерес для теории и практики. Найденные при этом закономерности могут служить в качестве исходных данных для обобщений в области электрохимической кинетики. Величина водородного перенапряжения и зависимость его от различных факторов учитываются при создании технологических электрохимических процессов. Например, при электролизе водных растворов солей цинка на катоде могут протекать реакции разряда ионов Zn ((pzn - ,zn = —0.76 В) и ионов Н" (в нейтральном растворе фн -,н, = —0,41 В). Вследствие высокого перенапряжения водорода на цинке потенциал его выделения сдвигается в сторону более отрицательных значений, благодаря чему возможно катодное осаждение металла с выходом по току 90—95%. [c.513]

Коррозия металлов в кислых растворах как пример сопряженных реакций. В 4.1 были рассмотрены основные кинетические закономерности электрохимических процессов, относящихся к системам, в которых на поверхности металла протекает только одна электрохимическая реакция. Во многих случаях на электроде параллельно идут несколько электрохимических процессов. Например, катодное электроосаждение металлов осложняется параллельной катодной реакцией выделения водорода параллельно анодной реакции выделения хлора (хлорный электролиз) из водных растворов зачастую идет анодный процесс образования молекулярного кислорода из воды. [c.268]

Усовершенствованием описанного метода является электрохимическое окисление. При электролизе насыщенных олефином водных растворов хлористого водорода или хлоридов щелочных металлов в анодном пространстве получается хлор, взаимодействующий с олефином с образованием хлоргидрина. В катодном пространстве хлоргидрин разлагается с выделением окиси олефина, водорода и хлора. [c.248]

При электролизе водных растворов катодный выход по току чаще всего определяется возможным выделением водорода одновременно с получаемым металлом. При электролизе обезвоженных расплавленных сред снижение выхода по току по сравнению с теоретическим обусловлено специфическими для расплавов причинами, вследствие которых выход по току в отдельных случаях может быть даже ниже, чем в водных растворах. [c.470]

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, ограничимся важнейшим случаем — катодным восстановлением, приводящим к вьщелению элементов в свободном состоянии. Здесь нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7) имеет значение — -0,059 7 = -0,41 В. Поэтому, если катионом электролита является металл, электродный потенциал которого значительно поло-жительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора такого электролита на катоде будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду стандартных окислительно-восстановительных потенциалов вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. Наоборот, если катионом электролита является металл, имеющий потенциал значительно более отрицательный, чем —0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдет выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к значению -0,41 В (металлы средней части ряда — 7п, Сг, Ре, Сс1. N1), то в зависимости от концентрации [c.282]

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электро-лизе водных растворов, нужно прежде всего учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит, как указывалось выше, от концентрации ионов водорода (см. стр. 119) в нейтральных растворах (pH = = 7) ф = —0,059-7 = —0,41 В. Отсюда ясно, что если электролит образован металлом, электродный потенциал которого значительно положительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора у катода будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду стандартных потенциалов вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. В случае электролитов, металл которых имеет потенциал значительно более отрицательный, чем —0,41 В, на катоде будет выделяться водород. К таким металлам относятся металлы начала ряда стандартных потенциалов — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к величине —0,41 В (металлы средней части ряда — 2п, Сг, Ре, d, N1), то, в зависимости ог концентрации раствора, температуры и плотности тока, возможно как восстановление металла, так и выделение водорода нередко наблюдается совместное выделение металла и водорода. [c.124]

Так как марганец самый электроотрицательный металл, получаемый электролизом водных растворов, для подавления выделения водорода на катоде необходимо pH католита поддерживать в пределах 4—7. Это достигается питанием ванн раствором с pH = 5, разделением анодного и катодного пространств диафрагмой, введением в состав электролита сульфата аммония— буферной добавки, стабилизирующей величину pH. Кроме того, добавка сульфата аммония повышает электропроводность раствора. [c.269]

Марганец. В производственных условиях при получении марганца из водных растворов катодный выход металла по току составляет около 50%. Остальная часть тока расходуется неэффективно —на выделение водорода. Аналогичное положение наблюдается при выделении хрома из шестивалентных солей катодный выход хрома по току еще ниже. При получении металлов из расплавленных электролитов, не содержащих ионов водорода, электроэнергия не расходуется на совместное выделение водорода и, следовательно, металл не содержит примесей водорода. Именно поэтому исследователи неоднократно, начиная с начала XX в., делали попытки получить марганец и хром электролизом расплавов. [c.509]

Не раскрыты полностью возможности такого метода получения чистых гидроокисей и солей рубидия и цезия, как электролиз водных растворов технических продуктов с движущимся ртутным катодом при строго контролируемом потенциале выделения необходимого щелочного металла [416—418]. Потенциалы выделения щелочных металлов на ртутном катоде очень близки, в частности потенциалы выделения лития, калия и цезия из 0,1 н. водных растворов их иодидов равны соответственно —2,26 —2,06 и —2,02 в [418]. Тем не менее показана возможность разделения лития и цезия при потенциале катода —2,08 в с выходом 88% цезия в амальгаму [418] и обнаружено значительное обогащение (в 2— 3 раза) амальгамы цезием при электролизе смеси хлоридов калия и цезия в горизонтальном электролизере с движущимся ртутным катодом при катодной плотности тока 0,35 a/лi и напряжении 6,3—6,5 в [417]. [c.351]

При катодном восстановлении большинства металлов из водных растворов происходит выделение водорода (от небольших долей до десятков процентов от общей катодной реакции). Катодные брутто-реакции выделения [c.36]

Законы Фарадея соблюдаются во всех случаях и при любых условиях ведения электролиза. Если вещество выделится в количестве меньшем, чем то, которое может быть найдено по расчету в соответствии с временем электролиза и силой тока, то это может означать только, что затрачиваемое количество электричества используется непроизводительно. Наряду с выделением данного вещества может иметь место и побочный процесс. Например, выделение водорода, как это и бывает при электролитическом получении металлов из водных растворов. Количество выделяющегося вещества может быть значительно снижено или даже сведено к нулю, если не воспрепятствовать там, где это необходимо, обратному воссоединению катодных и анодных продуктов в исходное вещество. Это может иметь место, например, при получении металлов электролизом их расплавленных хлоридов. В этом случае применяют электролизеры специального устройства, обеспечивающие надежную защиту полученного металла от выделяющегося на аноде хлора. [c.274]

Изучение влияния строения двойного слоя на твердых электродах в водных растворах обычно затруднено образованием хемосорбированных пленок водорода или кислорода (см. также гл. X), однако существует несколько металлов, наприме.р кадмий, свинец, таллий и цинк, которые даже в области катодного выделения водорода практически свободны от адсорбированного атомарного водорода. Хемосорбированный кислород в этих условиях также отсутствует, поскольку потенциалы, при которых [c.257]

Электрохимическое выделение мета [Лов из водных растворов происходит при более отрицательном иотегщиале, чем равновесный потенциал соответствующего металла в данных условиях. Разность между ноте1щиалом электрода под током (прп катодном выделении металла) и соответствующим обратимым электродным потенциалом дает электродную нолярнзанию [c.453]

Металлические электроды первого рода широко применяют в электрометаллургии для катодного пол) чения различных металлов— цинка, натрия и др. или для электрохимического рафинирования (очистки) металлов путем их предварительногг) анодного растворения и последующего катодного выделения. Катодное выделение. металлов лежит в основе всей гальванотехники. Анодное растворение металлов применяют для электрохимической обработки поверхности металлов. Для многих из этих процессов (особенно для электрометаллургических) в качестве электролитов применяют не водные растворы, а расплавы солей. [c.126]

Хром, электролитически выделенный из водных растворов хромовых соединений, содержит при обыкновенной температуре до 60 объемов водорода, а при 50° — до 300 объемов водорода на один объем металла. Катодное поглощение водорода связано с сильным возрастанием твердости тем не менее какой-либо определенной зависимости между содержанием водорода и твердостью установить не удалось [371], При нагревании в вакууме около 60° большая часть водорода отдаетох обратно, но для полного удаления водорода необходимо нагревание до 600°. [c.110]

Уязвимым местом полупроводниковых преобразователей солнечной энергии являются полупроводниковые электроды, вследствие их коррозии при освещении (так назьшаемая фотокоррозия). Многие полупроводниковые соединения способны разлагаться и при анодной, и при катодной поляризации. При этом обычно реакция катодного разложения протекает с участием электронов зоны проводимости, анодного -с участием дырок валентной зоны. Например, при сильной катодной поляризации в водных растворах некоторые электроды разлагаются с выделением металла на поверхности электрода (ZnO, dS) при анодной поляризации разложение материала электрода сопровождается образованием непроводящей оксидной пленки на поверхности (Si-электрод) или переходом ионов металла в раствор (электроды из GaAs, dS). Подобные процессы существенно ограничивают продолжительность службы фотоэлектрохимических элементов. [c.50]

При электролизе водных растворов катодный выход по току чаще всего определяется возможным выделением водорода одновременно с получаемым металлом. При электролизе обезвоженных расплавленных сред снижение выхода по току по сравнению с теоретическим значением обусловлено специфическими для расплавов причинами, вследствие которых выход по току в отдельных случаях может быть даже ниже, чем в водных растворах. Основной причиной снижения выхода металла п-о току является взаимодействие анодных и катодных продуктов электролиза с электролитом и друг с другом с образованием исходных соединений. Существенно снижается выход по току, например, за счет взаимодействия выделившегося на катоде металла с расплавленным электролитом — образуются соединения низт [c.446]

Автор работы [75], наоборот, совсем не учитывает кристаллизационного перенапряжения при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си504. При этом он утверждает, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. не-деформированный). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопере-носа сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [76], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до ста милливольт). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кри- [c.89]

В работе [83], наоборот, совсем не учитывается кристаллизационное перенапряжение при оценке электродного потенциала деформированного медного электрода в водном растворе Си304. При этом утверждается, что деформированный металл (медь), погруженный в раствор собственных ионов, никогда не принимает обратимого потенциала. Предполагается, что в прямой анодной полуреакции растворения участвует деформированный металл, а в сопряженной обратной катодной полуреакции осаждения — равновесный электровосстановленный (т. е. недеформированный металл). В результате между ними устанавливается не обратимый, а смешанный потенциал, хотя баланс массопереноса сохраняется. Такое предположение находится в прямом противоречии с известными экспериментальными данными о катодном выделении меди на поверхности медных усов [84], свидетельствующими о большом кристаллизационном перенапряжении (до 100 мВ). При этом анодное растворение кристаллов меди происходило в определенных слабых местах, на которых затем обратно осаждался металл при последующем включении катодной поляризации, тогда как на остальной поверхности выделения металла не происходило. Возвращение ад-атома в кристаллическую решетку при катодном процессе, связанное с преодолением кристаллизационного перенапряжения, переводит атом в первоначальное состояние напряженного металла, и элементарный акт растворения — восстановления является обратным при соответствующем равновесном потенциале. [c.92]

Если металлы имеют равновесные потенциалы отрицательнее водорода, то, как можно предсказать из ряда напряжений, восстановление ионов водорода до водорода более предпочтительно. Чем потенциалы отрицательнее, тем труднее достигнуть высокой катодной эффективности. Но такой отрицательный металл, как Zn ( zn2+ /zn=—0,76 В), может осаждаться из азотнокислой ванны с эффективностью 95%, в то время как эффективность Сг составляет лишь 10—15% при осаждении из ванны Сг0з-ЬН2504. Даже марганец ( мп2+ /мп = —1,18 В) может быть осажден из водного раствора, но для металлов с более отрицательными потенциалами, например алюминия, это невозможно. Единственная катодная реакция — выделение водорода. По этой причине алюминий может быть выделен только из неводных органических растворов или расплавленных солей. [c.21]

О2 + 2НаО + 4в = 40Н-лимитируется его диффузией к поверхности металла, чему соответствует горизонтальный участок предельного тока на поляризационной кривой. В насыщенных воздухом водных растворах упред 20ч-40 мкА/см . Ек1 — равновесный потенциал системы О2/ОН . При Е < Е 2 происходит катодное выделение водорода 2Й2О + 2е = Нц + 20Н". 3 — отвечающий ему равновесный потенциал. Если коррозия протекает автономно, т. е. без наложения внешнего тока, то скорости анодного и суммарного катодного процессов одинаковы и равны/ ор- Коррозионный потенциал при этом ( кор) отвечает равенству /а = / . Если при катодной поляризации от внешнего источника или с помощью протектора потенциал будет уменьшен до Е, плотность тока анодного растворения металла снизится до /а и будет достигнут защитный эффект, % [c.57]

Из водных растворов лантаноиды и актиноиды катодно либо не осаждаются совсем, что используется для их отделения от примесей либо осаждаются в форме преимущественно аморфных гидроксидов [702, 414, 641, 387, 385]. Многочисленные попытки осадить РЗЭ и актиноиды из неводных растворов в элементарном виде также пока безуспешны. В лучщем случае катодные осадки состоят приблизительно из 50 % металла и 50 % органических продуктов. Утверждения о катодном выделении данных металлов в отдельных работах недостаточно обоснованы. Например, в работе [1077] предположение об электроосаждении металлического лантана основывается лишь на факте взаимодействия термически обработанного катодного осадка с водой и кислотами. Дифракционные линии Х-лучей, соответствующие лантану, в этом осадке не обнаружены. Необоснованы сведения также о выделении металлического урана [800]. Электролизом спиртовых растворов солей РЗЭ с ртутным катодом удается получить амальгамы редких земель [702, 414, 464]. Максимальная концентрация РЗЭ в этих амальгамах составляет 3 %, их разложением получают металл. [c.155]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Электроосаждение из неводных сред металлов четвертой группы представляет интерес прежде всего для германия и подгруппы титана, поскольку эти металлы электролитически из водных растворов не осаждаются [484, 404]. Наилучшие результаты получены в случае германия. Из спиртовых растворов (преимуш ественно в двухатомных спиртах) галогенидов германия выделены тонкие катодные пленки металлического германия [702, 641, 1225, 482, 381, 292, 650, 291, 293]. Наряду с осаждением германия на катоде происходит выделение водорода, на последний процесс расходуется основная часть тока. Выход по току германия низкий (порядка 1—3 %) Большое влияние на процесс злектроосаждения оказывает природа металлической подложки. При определенных концентрациях галогенида германия, повышенных плотностях тока и температурах возможно катодное образование диоксида германия [482, 196]. Пример оптимальных условий получения металлического германия растворитель — этиленгликоль, концентрация ОеСи — 3—5 %, температура — комнатная, интервал плотности тока 5—50 А/дм . При этих условиях на подложках из меди, серебра, платины и алюминия осаждаются ровные, хорошо сцепленные с подложкой, компактные германиевые покрытия светло-серого цвета. В качестве анода использовали графит или германий, выход по току германия составляет 2 % [291, 293]. Возможно катодное получение пленок германия и из других неводных сред, например из низкотемпературных расплавов ацетамида [147]. Из растворов в ацетамиде с добавками хлорида аммония при температуре 90—130 °С двухвалентный германий восстанавливается, образуя тонкослойные (1—2 мк) осадки, прочно сцепленные с подложкой. Выход по току еще ниже, чем в спиртовых растворах (приблизительно 0,1—0,5 %) Из-за выделяющегося водорода осадок германия при этом достаточно наводорожен. [c.157]

Электролизом водных растворов можно отделить галлий от многих металлов Поддерживая катодный потенциал меньшим потенциала выделения галлия, можно выделить из раствора более электроположительные элементы, оставляя галлий и другие электроотрицательные элементы в растворе. Если затем поднять потенциал катода до значения потенциала выделения галлия, то он будет осажден на катоде и таким образом отделен от более электроотрицательных элементов Так разделяют, например, медь (100—250 мг) и галлий (0,5—20 мг) [146] в азотнокислом растворе (pH 1,1, потенциал—0,3 в, 40—50° С). Во всех случаях получается плотный спектральночистый мелкокристаллические осадок меди. Разделение может быть проведено выделением меди электролизом из сульфатных растворов, не содержащих С1 июна при напряжении 2—2,2 в [993]. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология