Хрома комплексы ареновые

Синтез из арильных реактивов Гриньяра. Взаимодействие безводных галогенидов хрома (П1) с некоторыми реактивами Гриньяра приводит к получению бис-ареновых комплексов хрома. Эта реакция подробно обсуждена в гл. 7. [c.221]

Мо > Сг. Возможно, орбитали ванадия ближе по энергии к МО бензола, чем орбитали хрома. Наконец, наличие алкильных заместителей мало сказывается на прочности связи металл — кольцо в б с-ареновых комплексах хрома. [c.231]

Рис. 44. Типичные реакции бис-я-ареновых комплексов хрома.

Как отмечалось, описанный в литературе метод хроматографического анализа смеси ареновых комплексов хрома по продуктам их пиролиза не дает полного представления о ее составе. Нами был [c.125]

ПОЛУЧЕНИЕ ОСОБО ЧИСТЫХ ХРОМА И ВАНАДИЯ ИЗ ИХ АРЕНОВЫХ т -КОМПЛЕКСОВ [c.43]

Получение особо чистых хрома и ванадия из их ареновых -комплексов. Зорин [c.82]

Термическое разложение металлоорганических соединений обычно сопровождается распадом органических лигандов, поэтому образующиеся металлические осадки содержат в качестве примесей углерод и водород. Согласно [1] содержание углерода в пленках хрома при термическом разложении его бис-ареновых комплексов колеблется в пределах [c.87]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Превращение ацетилена в бензол в отсутствие катализатора наблюдается только при высоких температурах и протекает с малым выходом. При наличии катализаторов реакция идет с большой скоростью например, при взаимодействии комплекса 1 (см. разд. 13.5) с С2Мв2 получают следующий ареновый комплекс хрома [c.451]

Циклическая тримеризация дизамещенных ацетиленов. Взаимодействие трифенильных или некоторых триалкильных комплексов хрома с дизамещенными ацетиленами приводит к полимеризации ацетилена. При этом часто ацетилены триме-ризуются с образованием замещенных бензолов, которые далее дают бмс-я-ареновые комплексы хрома. Течение реакции зависит от стехиометрии реагентов примеры реакций и предложенные механизмы приведены на рис. 40 [33, 34]. Замещенные ацетилены также применяют для получения ареновых комплексов марганца и кобальта [35]. Вместо алкильных комплексов металлов в этих реакциях иногда используют смесь галогенида металла и триал-килалюминия [36] естественно, в этом случае вместо замещенных ацетиленов можно использовать уже готовые арены [37]. [c.221]

Некоторые реакции б с-л-ареновых комплексов хрома приведены на рис. 44. Ароматичность бис-л-бензолхрома выражена слабо вследствие неустойчивости молекулы в условиях большинства реакций ароматического замещения. Возможно, метал-лирование амилнатрием откроет пути получения разнообразных производных бис-я-бензолхрома ) [108]. Реакции замещения и обмена лигандов в бис-ареновых комплексах других металлов изучены недостаточно вообще в настоящее время мало [c.233]

При изучении свойств ( eHs) зСг (ТНР) 3 было показано, как из а-связанных арильных соединений получаются я-ареновые комплексы. Если грмс-тетрагидрофуранат промывать эфиром, то тетрагидрофуран удаляется и образуется черный порошок. Сильный парамагнетизм полученного соединения уменьшается со временем при гидролизе из него образуются л-ареновые комплексы хрома. Таким образом, черный порошок содержит реакционноспособные радикальные частицы, и поэтому для него была предложена [91] формула, приведенная на рис. 57. Предполагают, что образование дифенила происходит как пара-соче-тание фенильных радикалов внутри координационной сферы атома хрома [95]. [c.308]

В этой же работе впервые было обращено внимание на то, что pH поверхности твердого носителя играет существенную роль при количественном анализе. Следует отметить, что предложенный автором способ снятия адсорбционной активности путем многократного введения проб в хроматографическую колонку в дальнейшем широко стал использоваться при анализе как стабильных, так и, особенно, реакционноспособных соединений и теперь носит название кондиционирования или стабилизации сорбента. Так, перед проведением количественного анализа бис(этилбензол)молибдена необходимо предварительно кондиционировать колонку пропусканием бис(ареновых) комплексов хрома, после чего уже проводить анализ продукта [14]. При анализе метил-р-цианэтилдихлорсилана на хроматоне NAW с 20% силиконового эластомера Е-301 сорбент перед анализом сушили введением в колонку трихлорсилана или тетрахлорида кремния и затем стабилизировали дополнительно 3—5-кратным введением анализируемого продукта, после чего получали воспроизводимые количественные результаты [17]. Очень наглядно показано уменьшение ошибки анализа н-бутанола в зависимости [c.24]

Диареновые соединения хрома(О) нри реакции с алкилгалогенидами дают лишь небольшие количества алкилированного аренового комплекса. [c.242]

Образования производных нафталина и ареновых комплексов хрома в условиях реакции не происходит. Гексафторбутин-2 в присутствии РЬдСг образует линейный полимер [190]. [c.467]

Па примере получения хромовых покрытии термическим разложением ареновых л-комплексов хрома 26] было показано, что оптимальная температура образования металлического покрытия лежит, как правило, на 100— 150° С выше температуры разложения исходного МОС. При температурах подложки, близ- у д/се ких к температуре разложения исходного хром-органического вещества, скорость образования пленок незначительная и образуется неравномерное и нссплошное покрытие. Повышение температуры подложки приводит к увеличению скорости роста покрытия, однако но достижении определенной температуры скорость образования становится постоянной. [c.193]

Термическая устойчивость хроморганических соединений исследовалась методом дифференциально-термического анализа [334-340] и некоторыми другими методами [341—345]. Согласно [342—344], бензольные и птилбензольные быс-ареновые л-комплексы хрома в проточной системе при нагревании разлагаются до металла и соответствующего углеводорода. Однако па процесс разложения сильно влияют продукты распада, и в запаянной ампуле наряду с отрывом лигапда наблюдается расщепление боковых цепей органических лигандов, хотя и в малой степени. [c.249]

Помимо нейтрально] формы бис-ареновые соединения хрома могут находиться и окисленной, так называемой катонной форме. Имеется несколько сообщений о термическом разложении соединений хрома катионного тина, кисих , как нмдида [348], рейнеката [341) , ртутного комплекса [350, 351]. [c.249]

В работах [340, 353, 433] при разложении большого числа бис-ареновых и арепкарбонильных соединений хрома установлено, что при проведении процесса в интервале температур 400—500 С пленки хрома содержат от 1 до 10% углерода и от 0,3 до 0,5% водорода. Содержание углерода возрастает с накоплением алкильных заместителей в ароматическом ядре я-комплекса и при переходе от ареновых соединений хрома к арентрикарбонилытым. Количество углерода в пленках увеличивается и с повышением температуры разложения соединений. При пиролизе оиг-лтилбеизолхрома в интервале температур от 450 до 700° С содержание углерода в пленках увеличивалось от 0,7 до 6% [433]. [c.261]

Содержание углерода и водорода в пленках хрома, полученных разложением галоидных производных оис-ареновых соединений хрома, ниже, чем в пленках, полученных из нейтральных я-комплексов хрома [352]. Например, при термическом разложении иодида онс-толуолхрома были получены пленки с содержанием углерода 0,3 вес.%. [c.261]

История соединений, которые являются полимерами вследствие недостатка (дефицита) электронов, довольно типична для истории научных достижений. Открытие было некогда опубликовано в малоизвестном журнале, однако интереса не вызвало и превратилось в старый факт, выпавший из поля зрения теории, господствовавшей в этой области. Впоследствии исследователи время от времени возвращались к изучению это11 проблемы и либо поверхпостпо истолковывали факты, либо отрицали наличие какой бы то пи было аномалии. Двумя очень хорошими примерами такого рода являются соединения с дефицитом электронов и ареновые комплексы хрома. Оба этп класса веществ были открыты в первом двадцатилетии нашего века, однако основные принципы их химического строения начали понимать лишь четверть вока спустя. [c.413]

Для получения металлических покрытий широкое применение находят бис-ареновые соединения переходных металлов. При этом наиболее часто используются жидкие летучие бис-этилбензольные комплексы хрома, молибдена и ванадия [1]. За исключением соединений хрома синтез других бис-ареновых соединений представляет значительные трудности вследствие крайней неустойчивости этих веществ к кислороду воздуха и низких выходов металлоорганических продуктов. Ранее нами было сообщено об усовершенствовании методики синтеза бис-этилбензолва-надия [2]. В настоящей работе описано получение аналогичных соединений молибдена и исследование влияния условий реакции на выход и состав бис-этилбензольных комплексов молибдена. [c.92]

Известно, что введение некоторых алкильных заместителей в кольцевые лиганды металлоценовых и бис-ареновых комплексов переходных металлов затрудняет упаковку их молекул в кристалл. Так, в отличие от кристаллических незамещенных комплексов, соответствующие им гетероаннулярно-замещенные— 1,1 -диизопропилферроцен [1], 1,Г-ди-этилникелецен [2] и бис-(кумол)-хром (0) [3] —при обычных условиях гфедставляют собой окрашенные маслообразные жидкости. [c.95]

Однако отмеченная роль воды для реакции бисареновых комплексов хрома с кислородом оказалась ошибочной. В серии работ [80—88], посвященных исследованию автоокисления ареновых комплексов хрома и молибдена в углеводо одах, показано, что эти МОС в отсутствие во-ды и при сравнительно мягких температурных условиях легко взаимо-дейст1 уют с кислородом. [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Хрома комплексы ареновые : [c.793] [c.321] [c.322] [c.322] [c.298] [c.908] [c.43] [c.54] [c.520] [c.93] [c.172] [c.149] [c.122] [c.220] [c.309] [c.163] [c.105] [c.123] [c.390] [c.465] [c.465] [c.24] [c.192] [c.249] [c.251] [c.271] [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология