Хроморганические соединения

Активность катализатора в процессе полимеризации определяется удельной поверхностью носителя, объемом пор и нх средним диаметром, а также температурой дегидратации носителя и условиями взаимодействия хроморганического соединения с носителем. [c.108]

ГЕТЕРОГЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА ОСНОВЕ ХРОМОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.109]

Это хроморганическое соединение плавится при 85° (с разложением) и в тетрагидрофурановом растворе в отсутствие воздуха и влаги может храниться в течение нескольких дней без быстрого разложения. Его ярко выраженный парамагнетизм (3,89 магнетона Бора) можно сравнить с парамагнетизмом неорганических соединений хрома (III) (3,87 магнетона Бора). [c.455]

Если восстановление хлористого бензила проводится в солянокислом растворе, то получается не хром(1П)органический катион, а толуол при восстановлении же хлороформа перхлоратом хрома (II) явно получается хроморганическое соединение [3] [c.497]

Важными особенностями катализатора являются присутствие хрома в состоянии Сг(У1) и порошкообразный носитель — оксид кремния или смесь оксидов кремния и алюминия, хотя в качестве носителей можно использовать и оксиды циркония, тория или германия [1, 26]. Концентрация Сг(У1) в катализаторе может варьироваться от нескольких сотых процента до нескольких процентов, но обычно составляет 0,5—1%. Источниками ионов хрома могут служить оксиды, хроматы, бихроматы, галоге-ниды, сульфаты, нитраты хрома, а также хроморганические соединения. Как правило, хром диспергируют на носителе из водных растворов прямой пропиткой, хотя применялись и неводные растворы, сухое смешение и другие методы. Действительно, в лаборатории компании Филлипс -было показано, что для получения активного катализатора достаточно смешать порошки металлического хрома и оксида кремния или другого носителя и нагреть смесь на воздухе [27]. [c.163]

Простое хроморганическое соединение, содержащее 0-связь С—Сг, впервые получили в 1957 г. Анет и Леблан восстановлением галоидного бензила перхлоратом хрома (П) в водной среде. Они установили строение этого соединения как октаэдрического акво-комплекса трехвалентного хрома, в частности, на основании легкого переноса бензильной группы (1 же) на ртуть [c.67]

Для получения металлических и полупроводниковых пленок, помимо реакции восстановления галогенидов металлов и полупроводников в токе водорода или другого восстановителя, при высоких температурах используется пиролиз металлоорганических соединений, а также гидридов металлов и полупроводников. Так, например, путем пиролиза хроморганических соединений получают пленки хрома. [c.31]

Анализ хроморганических соединений мало изучен. Опубликованы лишь рекомендации по анализу некоторых хроморганических соединений в рамках классического микроанализа [241], экспресс-гравиметрическое микроопределение хрома в виде оксида хрома(III) одновременно с углеродом и водородом [155], методы кулонометрического микро- и ультрамикроопределения хрома [389] и спектрофотометрического определения хрома [173, 390]. [c.198]

Для разложения хроморганических соединений использованы сожжение в токе кислорода и минерализация кислотами. Разработаны условия перевода в раствор оксида хрома (И1), получаемого при сожжении вещества в трубке в токе кислорода, что сделало возможным специфическое определение хрома в одной навеске с углеродом и водородом. Окислительное сожжение в кислороде является одним из универсальных способов минерализации органических соединений, и разработка специфических методов определения гетероэлементов в минеральном остатке после такого сожжения позволяет существенно расширить возможности этого метода. [c.199]

Электрохимически в безводном тетрагидрофуране изучен [100] ряд хроморганических соединений типа [c.138]

После сплавления по методу Прингсгейма хроморганических соединений, содержащих серу, в плаве можно определять оба элемента — и хром и серу. Вещество смешивают с 19—20-кратным количеством перекиси натрия, поверх насыпают еще слой чистой перекиси натрия. В процессе сплавления из хрома получается хромат. [c.80]

Продукты взаимодействия хроморганических соединении (СгК ) с хлоридами Hg (II), Си (II) и Со (II) [88] [c.63]

Получение катиона X ранее описали Анэт и Леблан [300]. Промежуточное образование в этой реакции хроморганического соединения предполагают также Коши с сотр. [301]. [c.528]

Очевидно, что процесс должен проводиться в среде, свободной от кислорода, так как он может реагировать и с органической частью молекулы, и с металлом и таким образом загрязнять осаждающуюся пленку. Иногда процесс проводится в токе газа-носителя (аргон, азот, гелий, водород). Но чаще всего осаждение пленок хрома проводится в вакууме. Слишком высокое давление паров хроморганических соединений приводит к высокой скорости осаждения и, как следствие, к посредственной адгезии пленки к подложке. По некоторым данным [419], предпочтительней использовать давление около 10 мм рт. ст. как максимальное, а чаще всего выращивание пленок хрома из паровой фазы при термическом разложении хроморганических соединений проводят при давлении 0,01 — 10 мм рт. ст. Желаемая толщина покрытия, как правило, достигается за счет продолжительности процесса разложения соединения. Осаждение пленок хрома проводилось на подложки самых различных материалов стекло, кварц, керамика, ситалл, пластмассы, металлы, сплавы и т. п. [c.256]

Установлена корреляция между содержанием углерода в пленках хрома и ее удельным сопротивлением [111]. В связи с этим возможно получать металлические пленки хрома различной проводимости, не только подбирая соответствующие исходные хроморганические соединения, но и повышая или понижая температуру пиролиза. [c.430]

По данным [2] пиролитические пленки хрома в зависимости от типа хроморганического соединения и условий пиролиза содержат 0,3—10% углерода и 2—8% кислорода. [c.98]

Хроморганические соединения, хемосорбированные на активированном (дегидратированном) силикагеле SIO2, образуют высокоэффективные катализаторы полимеризации этилена и сополимеризации этилена с другими а-олефинами [123—125]. [c.109]

Высокопрочный ПЭНД, суспензнон-ный процесс, гомогенный катализатор на основе соединений ванадия ПЭНД, суспензионный процесс, катализатор на основе соединений титана на носителе Высокомолекулярный ПЭНД, суспензионный процесс, катализатор на основе Ti U ПЭНД, газофазный процесс, катализатор на основе хроморганических соединений на силикатных носителях [c.203]

При адсорбции окзила глиной связывается почти весь имеющийся хром (от 91 до 99,9%), частично или полностью извлекающийся из хроморганических соединений [64]. Адсорбция сопровождается вытеснением из обменного комплекса эквивалентного количества обменных катионов [149]. Закрепление хрома на глине носит уже необменный характер, и он не вытесняется хлористым барием. С хромом адсорбируется и органика, но в значительно меньших, количествах. Соотношение между хромом и органическим веществом у адсорбированной части реагента возрастает до пятикратного по сравнению с исходным. Но адсорбированным остается от 22 до 42% органического вещества. Такие различия не могут быть объяснены сосуществованием в реагенте органики, не содержащей хрома и содержащей его в больших количествах. Более правдоподобно, что при адсорбции на поверхности глины происходит разложение части хроморганических комплексов и закрепление выделяющегося хрома глиной [64]. На возможность этого указывают также Ф. Джес-сен и Ч. Джонсон [149]. [c.150]

Хлорсульфонирование И-11 Хорнера реакция К-182, Р-96 Хромена синтез М-18 Хроморганические соединения ВЧ 3.1.1 [c.684]

Если бы эти авторы провели данную реакцию при пониженной температуре, то могло случиться, что они предвосхитили бы открытие хроморганических соединений, сделанное четыре года спустя Хейном-. Тем не менее окислительно-восстановительный процесс привлек к себе значительное внимание благодаря работам Караша и его учеников в Чикаго, приложивших много усилий для изучения влияния галогенидов металлов на реакции Гриньяра [73]. [c.441]

О первом успешном получении хроморганического соединения сообщил Хейн [37] в Лейпциге в 1919 г. Он обнаружил, что если взвесь треххлористого хрома и фенилмагнийбромида в эфире во время реакции охлаждать льдом, то после гидролиза смеси можно выделить аморфное гигроскопичное хроморганическое вещество. Это темно-коричневое твердое вещество, очистка которого оказалась затруднительной, было обозначено как неочищенный бромид , соответствующий формуле (СбН5)5СгВг . При обработке щелочью, однако, он превращался з оранжевое кристаллическое вещество, изображавшееся как гидрат гидро- [c.441]

Таким образом, к завершению данного этапа экспериментальных работ некоторые неясные вопросы, связанные с полифе-нилхромовыми соединениями, были устранены. Однако, отвергнув предложенные ранее для хроморганических соединений Хейна структуры, мы тем самым создали пустоту, которая не могла оставаться незаполненной. [c.447]

Эти кристаллы, как оказалось, представляют собой обсуждавшееся выше хроморганическое соединение — трифенилхром в [c.454]

Тетрагидрофурановые растворы производных диалкил- и ди-арилникеля (II) сравнительно нестабильны, если не поддерживать низкой температуры. Однако эти металлоорганические соединения способны циклизовать ацетиленовые углеводороды, хотя несколько иначе, чем хроморганические соединения [125]. Димезитилникель, например, конденсирует дифенилацетилен с образованием гексафенилбензола и не поддающегося дальнейшей переработке полимерного вещества, близкого по своему составу к тетрамерной форме дифенилацетилена, содержащей один атом никеля. Определяющее влияние соотношения реагентов на соотношение продуктов в этом случае также указывает на наличие весьма реакционноспособного промежуточного продукта, подобного тому, который предполагается при конденсации ацетиленов на хроме. Так, когда полученный из 1 моля бромистого никеля и 2 молей гриньяровского реагента в тетрагидрофуране [c.477]

В 1926 г., примерно через семь лет после того, как Хейн впервые описал свой синтез Хроморганического соединения, Жоб и Кассаль [72] опубликовали первый синтез гексакарбонилхрома (0) пропусканием окиси углерода в реагирующую смесь хлорида хрома (П1), фенилмагнийбромида и диэтилового эфира с последующим гидролизом полученного раствора. Кроме соединения нульвалентного хрома, была получена и разделена сме,сь [c.480]

Процесс заключается в следующем. Пары МОС из испарителя поступают в реактор, где помещаются предметы, которые требуется покрыть слоем металла, нагретые до температуры, превышающей температуру разложения хроморганического соединения. При контакте с нагретой поверхностью происходит разложение МОС и образуется хромовая пленка. В связи с тем, что каждое из входящих в смесь хроморганических соединений обладает индивидуальной температурой кипения и давлением паров, а а также определенной температурой разложения, возникают трудности в поддержании требуемой концентрации паров металлоорганического соединения хрома в реакторе, а следовательно, и в постоянстве скорости образования хромового покрытия и, главное, в воспроизводимости электрофизических параметров, таких, как сопротивление хромовых пленок. В связи с этим при использовании бисареновых соединений переходных металлов для получения металлических покрытий термическим разложением возникает необходимость разделения этих соединений на индивидуальные вещества. [c.104]

Для обнаружения связи углерод — переходный металл используется реакция с Hg l2, приводящая к образованию несимметричных устойчивых ртутьорганических соединений [ ]. Однако последние образуются далеко не во всех случаях. В табл. П-9 приведены данные, полученные при изучении взаимодействия трехзамещенных хроморганических соединений с хлоридами Н (П), Си (II) и Со (II) [ 8]. [c.62]

Хроморганические соединения получали смешиванием СгС1 в атмосфере азота с алкилмагнийбромидом в ТГФ при —75°. Взаимодействие с галогенидами других металлов проводили, до- [c.62]

Термическая устойчивость хроморганических соединений исследовалась методом дифференциально-термического анализа [334-340] и некоторыми другими методами [341—345]. Согласно [342—344], бензольные и птилбензольные быс-ареновые л-комплексы хрома в проточной системе при нагревании разлагаются до металла и соответствующего углеводорода. Однако па процесс разложения сильно влияют продукты распада, и в запаянной ампуле наряду с отрывом лигапда наблюдается расщепление боковых цепей органических лигандов, хотя и в малой степени. [c.249]

Таким образом, показана возможность получения пленок хрома термическим разложением в паровой фазе большого числа хроморгапических соединений разных типов. Для каждого соединения хрома предпочтительна своя температура разложения. Нижний предел температуры подложки обусловлен температурой разложения соединения и в общем случае выше ее на 100— 150° С. Верхний предел температуры подложки определяется также свойствами хроморганического соединения. При слишком высоких температурах органическая часть молекулы соединения будет разлагаться с образованием углерода, метана, этана и способных к полимеризации углеводородов, таких, как этилен и ацетилен, которые загрязняют осаждаемый хром. Оптимальной температурой процесса следует, вероятно, считать температуру на 75 " С выше, чем температура разложения соединения. [c.256]

Пленки хрома получали на ситалловой (48 X 60 X 0,5 мм) и стеклянной (70 X 70 X 1 мм) подложках. Условия получения пленок из различных хроморганических соединений, а также некоторые их электрофизические свойства представлены в табл. 10-8. Температура стеклянных подложек была па 100° С выше, чем ситадловых. Как видно из таблицы, для резистин-ных элементов наилучшие свойства имеют пленки, осажденные при разложении быс-этилбензолхрома. Это соединение и было выбрано в качестве исходного при получении резистивиых элементов пленочных микросхем. [c.431]

Коэффициент старения у всех исследованных резисторов, полученных из различных хроморганических соединений, имеет положительный знак и находится в пределах 1—2%. Номиналы сопротивлений после всех видов испытаний несколько увеличились. Например, для 94% образцов резисторов, полученных из бмс-этилбензолхрома, максимальный уход номиналов после воздействия термоударами (от — 60 до - 125° С) не превышал 0,7%, а после воздействия термоциклов и влажной атмосферы (95—98%-ной влажности при температуре 40° С в течение 10 суток) составлял всего 1%. [c.431]

Нами исследовались также кинетические характеристики окисления ТЦХО. Установлено, что процесс описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка по исходной концентрации хроморганического соединения и первого порядка по кислороду, что следует из линейного возрастания скорости реакции при увеличении концентрации каждого из указанных реагентов (рис. 2). [c.96]

Для получения хромовых покрытий в последнее время все чаще применяют смесь бис-ареновых я-комплексных соединений хрома (хромор-ганическая жидкость). Указанная смесь используется, в частности, в производстве резисторов, в процессе изготовления которых возникает необходимость периодически вскрывать металлизационные установки и промывать отдельные их узлы от загрязняющих остатков. Сточные воды указанного производства могут содержать в своем составе неразложив-шиеся хроморганические соединения и продукты их распада соли хрома (III, VI) и ароматические углеводороды. [c.102]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.3 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.474 , c.475 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.456 , c.457 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология