Кобальт абиетат

Бромокись фосфора в концентрации 1% является активным ингибитором при автоокислении бензойного альдегида и энергичным катализатором при окислении стирола, увеличивая скорость окисления последнего в сотни раз. Абиетат кобальта в концентрациях до 0,001% тормозит окисление абиетиновой кислоты, а в концентрациях выше 0,01% ускоряет эту реакцию. [c.271]

Рис. 2. Спектр ЭПР, фиксируемый при разложении /п/)й г-бутилгидроперзкиси в хлорбензоле в присутствии абиетата кобальта

Рис. 5. Спектры ЭПР. фиксируемые при разложении гидроперекисей I, II, 1П и IV в хлорбензоле при 25° С в присутствии 5- Ю" абиетата кобальта. Начальная концентрация гидроперекисей

Рис. 63. Кинетика абсорбции кислорода абиетиновой кислоты в ксилольном растворе в присутствии абиетата кобальта.

Рис. 4. Влияние добавок 1 10 моль/л ингибитора на интенсивность сигналов ЭПР при разложении 0,2 моль/л /и/>ет-бутилгидроперекиси в хлорбензоле в присутствии 5 10 моль/л абиетата кобальта

КОБАЛЬТА(П) АБИЕТАТ (С19Н2эСОО)2Со. Технический продукт — темно-коричневое твердое в-во ограниченно раств. в орг. р-рителях, раств. в маслах. Получ. взаимод. водного р-ра абиетата Na или К с водорастворимой солыо Со, напр, с Со(МОз)а. Сиккатив для масляных лаков и красок кат. жидкофазного окисления углеводородов, распада пероксидных инициаторов полимеризации. [c.261]

При автокатализе проявление антиоксигенного действия В связано с соединением этого вещества и активного продукта ЛО с образованием неактивной комбинации. Спектроскопическое исследование [73] позволило установить наличие ассоциации. Получены три адсорбционные полосы 1) от нейтрального. абиетата кобальта — фиолетово-розовая, соответствующая волнам с длиной от 460 до blOlfiii] 2) от окисленного абиетата кобальта и абиетиновой кислоты — коричнево-зелена я полоса и 3) от комплексного соединения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты —зеленая полоса с длиной волны менее 550 ц л. Антикислородное действие гидрохинона вызвало исчезновение дополнительной цветной полосы и появление первоначального спектра адсорбции полагали, что механизм действия гидрохинона состоит в разрушении комплексного соединения, дающего зеленую окраску, в результате ассоциации с ним и выделения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты. Таким образом, действие отрицательных катализаторов и ингибиторов рассматрива-лось как образование неактивных комплексов, между тем как активные комплексы (активаторы, стабилизирующие нормальный автокатализ ЛО) ведут себя как положительные катализаторы. Установлены определенные соотношения для количеств окиси, присутствующей в реакционной смеси в роли катализатора ЛО, и количеств антиокислителя, необходимых для прекращения процесса окисления. Окисление могло проходить полностью в начале реакции оно замедлялось гидрохиноном, если его брали в количестве 0,1 100, а соединения кобальта в количестве 1 100, но когда процесс окисления достигал максимальной скорости, то для его замедления гидрохинона нужно было брать в количестве 1,4—1,6 100. Влияние количества катализатора на скорость окисления также исследовано и, повидимому, для высших концентраций закиси кобальта, которые должны быть не ниже 0,01 100, скорость окисления была наибольшей и соответствовала положительному катализу. Для концентрации закиси кобальта 0,001 100 скорость окисления была наименьшей и соответствовала отрицательному катализу. Промежуточная концентрация закиси кобальта, соответствующая и положительному и отрицательному катализу, была равна 0,005 100. Абиетиновая кислота Л окисляется в две после- [c.346]

Рис. 3. Влияние добавок дитизона и капринилгидроперекиси на интенсивность сигналов ЭПР при разложении /и/>г/й-бутилгидроперекиси (0,2 моль/л в хлорбензоле) при 25° С в присутствии 5 10 моль/л абиетата кобальта. Момент введения дитизона (кривая /) и капринилгидроперекиси (кривая 2) отмечен стрелкой.

Однако для смоляных кислот реакция (6.3) протекает в незначительной степени, о чем свидетельствуют близкие значения фактора индукции (/=АС02/Д02) при окислении одной кислоты и ее растворов в дифениле, нафталине и кумоле [1]. Аналогичный механизм наблюдается и при окислении абиетата кобальта [1, 80]. [c.202]

Скорость присоединения кислорода к абиетиновой кислоте, растворенной в ксилоле в присутствии абиетата кобальта, иллюстрируется кривой" на рис. 63. На рисунке отчетливо видны три стадии окисления период индукции, стадия быстрого окисления и стадия, когда окисление замедляется и прекращается. Такой ход кинетической кривой объясняется тем, что основным процессом является образование перекисей в результате цепных реакций. Перекиси разлагаются различными путями с образованием конечных продуктов реакции или свободных радикалов, инициирующих -новые цепи. Первая стадия (индукци- [c.547]

Так, при окислении абиетиновой кислоты в присутствии абиетата кобальта было отмечено происходящ.зе в начальный период окисления быстрое изменение валентною состояния кобальта. 1 аствор из розоватого, характерного для соединений двухвалентного кобальта, становился зелено-в то-коричневым,характерным для соодниений трехвалентного кобальта 13]. При оки лении альдегидов, катализированном солями тяжелых металлов, М. Я. Каганом и Г. Д.. Любарским [14] было замечено, что начало поглощения кислорода соответствует и.чмеиению валентного состояния металла. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология