Кобальт трехвалентный

Известно много комплексных соединений родия и иридия, подобных по составу соединениям кобальта. Трехвалентные родий и иридий проявляют в комплексных соединениях координационное число 6. В качестве примеров укажем на такие комплексные соединения, как, например Nag [Ir (NOg)el, Кг [Ir (H20) l5], [Rh (ННд)е]С1з и Т. п. [c.376]

Кобальт можно вытеснить из раствора, переведя его предварительно в трехвалентную форму. Соли трехвалентного кобальта легко гидролизуются с образованием гидрата окиси кобальта. Реакция идет до конца, если нейтрализовать свободную кислоту, образующуюся при гидролизе. [c.376]

Потенциометрическое титрование кобальта [120, 121] в рудах раствором феррицианида калия. Двухвалентный кобальт окисляется раствором феррицианида калия в щелочном растворе при этом титруется также марганец. В описываемой ниже методике сначала окисляют марганец перманганатом в кислом растворе, содержащем фторид натрия, до трехвалентного состояния, а затем в этом же растворе после прибавления гидроокиси аммония титруют кобальт. Трехвалентное железо маскируют прибавлением лимонной кислоты. [c.182]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Реактив образует труднорастворимое соединение с трехвалентным кобальтом. При реакции двухвалентный кобальт окисляется до трехвалентного частично кислородом воздуха, частично — самим реактивом. Образующийся трехвалентный кобальт замещает ионы водорода в гидроксильных (фенольных) группах трех молекул реактива и координационно связывается с нитрозогруппами. Осадок, окрашенный в интенсивно красный цвет, имеет следующий состав [c.101]

В каком виде трехвалентный кобальт более стабилен и в каком проявляет более сильные окислительные свойства [Со(Н20)бЗ+ или [Со(ЫНз)б] + [c.94]

К 10 мл анализируемого раствора, содержащего около 10 мкг кобальта, прибавляют 5 мл 60%-ного раствора цитрата аммония и 5 мл 3 N раствора гидроокиси аммония. Разбавляют водой до 85—90 мл и прибавляют 3 мл 0,05%)-ного раствора реагента. Разбавляют точно до 100 мл, перемешивают и измеряют плотность раствора при 550 ммк. Этим методом можно определить до 0,005 мг кобальта. Трехвалентное железо может присутствовать в 10 000-кратных относительно кобальта количествах. [c.137]

Таким образом, различными методами показано, что шпинели отличаются от других оксидов легкостью перестройки структуры, наличием в ней дефектов и особым механизмом электронного обмена- перескока электронов между соседними ионами. Эти свойства и приводят к повышенной активности шпинелей в окислительных реакциях. В окислении углеводородов особенно активны шпинели, содержащие ион кобальта. Трехвалентный кобальт в октаэдре находится в сильном поле лигандов (конфигурация и имеет максимальную энергию стабилизации кристаллическим полем. При переносе электрона в результате окислительно-восстановительного процесса (такой перенос может быть облегчен благодаря присутствию в системе другого катиона переходного металла) Со переходит в Со. После осуществления каталитического цикла система воз-. вращается в устойчивое состояние Со [26, с. 120-124]. Электронный обмен между ионами Со по механизму перескока позволяет передать заряд адсорбированной молекуле кислорода, превратить ее в активный ион-радикал. Условия быстрого подвода кислорода облегчены на поверхности катализатора, способного быстро перестраивать поверхностный слой с сохранением объема катализатора в устойчивом состоянии. Эти условия осуществляются в шпинелях, содержащих ион Со, в которых, как указано выше, энергия разупорядочения в объеме относительно невелика (см. табл. 2.8), а на поверхности должна быть еще меньше. [c.58]

Роль промотора, видимо, состоит в том, что получающаяся при 1Т0 окислении надуксусная кислота постоянно поддерживает кобальт в трехвалентном состоянии [c.394]

Очень интересны кобальтовые катализаторы. Если использовать соли двухвалентного кобальта, то наблюдается индукционный период, который, вероятно, связан с окислением кислородом двухвалентного кобальта в трехвалентный. Применяя трехвалентный кобальт в уксусной кислоте, можно окислить алкилароматические углеводороды, не вводя кислород. Вероятно, в действительности двухвалентный кобальт ингибирует эту реакцию /23/. В качестве активаторов используют Вг /41/, ацетальдегид /31/ или метилэтилкетон /15/. Предполагается, что они способны регенерироваться источниками свободных радикалов, инициирующих цепь. [c.290]

Таким образом, можно предположить, что движущей силой всех рассмотренных реакций с участием хлорида кобальта является способность кобальта(И) временно окисляться до трехвалентного состояния под влиянием атома кислорода карбонильной группы ила атома галогена некоторых алкилгалогенидов. [c.306]

Кроме кобальта, реактив осаждает также трехвалентное железо, медь, цирконий и ряд других катионов. [c.101]

К ним относятся многочисленные производные четырехвалентных платины, иридия, палладия, трехвалентных кобальта, родия, иридия и т. п. [c.45]

Однако ряд соединений, как, например, хлоридные комплексы трехвалентного железа, роданидные комплексы железа или кобальта и т. п., не растворяются в тяжелых растворителях. В этих случаях применяют легкие растворители — диэтиловый эфир и др. [c.114]

Перевод ионов двухвалентного кобальта в трехвалентную форму может быть осуществлен различными окислителями, если рн соответствующей реакции будет больше 3,5. Могут быть использованы 030 , гидраты окиси никеля, гипохлорит и газообразный хлор. Из сравнения стандартных потенциалов реакций [c.376]

Раствор, содержащий кобальт, поступает в ванны с анодами из графитовых блоков и с катодами из никеля или нержавеющей стали. Вместе с раствором поступает пульпа карбоната никеля в количестве, достаточном для поддержания pH около 5. В нижнюю часть ванны подается воздух для перемещивания. На катоде идет процесс осаждения никеля, а на аноде—сложный процесс разряда ионов С1 , 0Н и отчасти окисления двухвалентных ионов никеля и кобальта до трехвалентных. [c.379]

Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

Связи металл — адденд в соединениях Ir (III) менее ковалентны, чем в соединениях четырехвалентной платины, и менее ионоген-ны, чем в комплексах трехвалентных родия и кобальта. Поэтому внутрисферные заместители в комплексах иридия (III) более лабильны, чем в платиновых аналогах. Комплексы в растворе подвергаются гидратации и как следствие этого — изомеризации. [c.160]

ОБЩИЙ ОБЗОР КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХ- И ТРЕХВАЛЕНТНОГО КОБАЛЬТА [c.172]

Растворы аммиакатов двухвалентного кобальта склонны окисляться в аммиакаты трехвалентного кобальта. Трехвалентный кобальт связывает аммиак значительно прочнее, чем двухвалентный. Существуют аммино-, аква- и ацидокомплексные соединения трехвалентного кобальта. Так, например, при пропускании в течение некоторого времени воздуха через раствор хлорида кобальта (И), к которому добавлены хлорид аммония и аммиак, выделяется соединение состава [Со(ЫНз)з]С1з в виде оранжево-желтых кристаллов. Измерение электропроводности раствора этой соли показывает, что она диссоциирует на четыре иона, из которых три являются ионами хлора. [c.375]

Интересным случаем является различие каталазного действия двуядерных катионов VII и VIII. При pH 7 каталазная активность первого катиона в 10 раз меньше второго, а при pH 10 первый катион в 4 раза каталазно менее активен, чем второй. Между тем, устойчивость первого катиона при pH 7 меньше второго. Это различие, по-видимому, связано со структурой мостиковых групп и валентностью кобальта в этих соединениях. А. Вернер предполагал, что в комплексном ионе VII оба атома кобальта трехвалентны, а в катионе IX один атом кобальта трехвалентен, а другой—четырехвалентен [17]. Действительно, комплекс VII оказался диамагнитным [26], комплекс же IX — парамагнитным [27,28J. Однако неспаренный электрон более вероятно приписывать иону 0 , являющемуся наиболее устойчивым молекулярным ионом кислорода [29], нежели иону Со +, наличие которого, например, не было обнаружено нами по полярограммам растворов IX [30]. Отсутствие полупроводниковых свойств у кристаллов IX [31] исключает наличие двух атомов кобальта с различными валентностями. Исследования Дж. Бернала [32] [c.74]

Комплексы хрома и кобальта. Трехвалентные хром и кобальт соединяются с цнанид-, нитрит-, хлорид-, сульфат-, оксалат-ионами, с водой, аммиаком и многими другими хмолеку.тамп и ионами с образованием очень большого числа комплексов, обладающих самы.м различным цветом, причем окраска соответствующих комплексных соединений хрома и кобальта почти одинакова. Большинство этих комплексов устойчивы они медленно образуются и медленно разлагаются. Типичными представителями такого рода соединений являются следующие ионы [c.388]

Резкой аномалией в этой группе фторидов является то, что никель образует только двухвалентные фториды, тогда как железо и кобальт образуют как двухвалентные, так и трехвалентные соли. Другие галогениды трехвалентного никеля неизвестны. Для кобальта трехвалентное состояние очень неустойчиво. В смысле способов приготовления и свойств фториды этой группы вполне укладываются в общую схему. Все они значительно хуже растворимы в воде, чем соответствующие хлориды. Комплексы, образуемые фторидами кобальта и никеля, менее многочисленны и, вероятно, менее устойчивы, чем образуемые соответствующими хлоридами. Сравнение фторидов и хлоридов трехвалентного железа в общем указывает на сходство между фтороферриатами и хлороферриатами. Однако реакция хлорного железа исследована более детально, чем реакция фторного железа, и, следовательно, невозможно установить с достаточной уверенностью, насколько они действительно 81налогичны. [c.58]

Хорошее разделение получили Ригамонти и Спаккамела [507) при экстракции изоамиловым спиртом солей кислот уксусной и трехвалентных цианистой этих металлов из водного раствора. Применяя 7-ступенчатую фракционированную экстракцию, они получили 90%-ное разделение. По расчетам при применении 19 ступеней надо ожидать чистоту продуктов 99,9%. Шарп и Вилькинсон [5081 экстрагировали гексоном кобальт из водного раствора трехвалентных цианистых солей кобальта и никеля. [c.457]

Первичные и вторичные спирты окисляются быстрее третичных, а при замене а-С—Н-связи на а-С—0-связь реакция замедляется, что доказывает участие а-С—Н-связи в окислительно-восстановительном акте. Окисление спиртов соединениями металлов в углеводородных растворах протекает медленно. Аце-тилацетонат трехвалентного кобальта окисляет вторичные спирты в соответствии со стехиометрическим уравнением [307] [c.196]

Стеарат трехвалентно и кобальта окисляет циклогексанол в растворе цик-логексанэ в две стадии [309] [c.196]

Соли кислот металлов переменной валентности могут сами служить источником радикалов. Так, стеарат трехвалентного кобальта Sta oOH в циклогексане распадается на радикалы, видимо, по реакции [309] [c.197]

В одной Ftpynne способов применяют промоторы окисления (ацетальдегид, метилэтилкетон, паральдегид) и ацетат кобальта в качестве катализатора. Промоторы окисляются вместе с ароматическим углеводородом, образуя уксусную кислоту. Их роль скорее всего состоит в поддержании кобальта в активном трехвалентном состоянии за счет окисления двухвалентной формы промежуточно образующимися надкислотами. Более широкое применение нашел [c.401]

Одностадийное окисление циклогексана в адипиновую кислоту по методу фирмы Asahi (Япония) осуществляется кислородом воздуха при низкой температуре в присутствии каталитических количеств ацетата или ацетилацетоната трехвалентного кобальта в растворе уксусной кислоты, В качестве промотора в зону окисления добавляется некоторое количество ацетальдегида. Процесс отличается от всех известных тем, что степень превращения циклогексана в этих условиях составляет 88% за проход. [c.189]

Перед осаждением никеля железо всегда окисляют до трехвалентного, которое не реагирует с диметилглиоксимом. При добавлении диметилглиоксима к раствору соли никеля, содержащему Со и Си , последние ионы связывают диметилглиоксим, а ссаждение никеля начинается только после того, как полностью закончится образование комплексных соединений меди и кобальта. При осаждении никеля в присутствии катионов названных элементов необходимо прибавлять значительный избыток диметилглиоксима. [c.180]

При анализе большинства материалов (руд, сплавов и т. д.) никель находится в растворе вместе с железом. Железо переводят в трехвалентное и связывают его в виннокислый комплекс. Осадок диметилглиоксимата никеля получается при этом обычно достаточно чистым. Однако если в растворе одновременно находится также и кобальт, то наблюдается значительное загрязнение осадка и железом и кобальтом. В таких случаях определение никеля сильно затрудняется часто необходимо предварительно отделить кобальт в виде Kj o(NOJJ или другого соединения. [c.181]

При пассивировании кобальтовых анодов, а также при электролизе кобальтовых растворов с нерастворимыми анодами, наряду с выделением СЬ или Ог, а иногда обоих вместе может протекать процесс окисления двухвалентных ионов кобальта до трехвалентных с образованием Со(ОН)з или С02О3. [c.397]

Что касается осаждения кобальта а-нитрозо-р-нафтолом, то и в этом случае кобальт в осажденной соли находится в форме трехвалентного иона Со(СюНбОЫО)з. [c.429]

В практике гидроэлектрометаллургии чаще всего используют образование гидроо1кисей, данные по их растворимости приведены в табл. 83 (гл. VII). Большинство гидроокисей обладает довольно значительной растворимостью. Например, насыщенный раствор Fe (ОН) 2 содержит 0,0002 г/л Fe +. Поэтому для удаления железа, кобальта, никеля применяют осаждение в виде трехвалентных гидроокисей. При выделении Ре(ОН)з конечная концентрация железа в растворе будет теоретически равна 1 10 г/л. [c.573]

Соотношения в ряду трансвлияния аддендов, построенных из нескольких атомов (N02, 5гОз и т. п.), при переходе от одних комплексообразователей к другим значительно сложнее. Изменение трансвлияния отдельных многоатомных заместителей иногда настолько значительно, что при переходе от одних металлов-комплексообразователей к другим меняется положение данной группы в ряду трансвлияния. Например, ЫОз-группа в соединениях двухвалентной платины "и трехвалентного кобальта обладает сильным трансвлиянием, тогда как трансактивность нитрогруппы в соединениях четырехвалентной платины невелика. Поэтому ряд трансвлияния для соединений четырехвалентной платины выглядит несколько иначе [c.98]

В ряду 1г, Rh, Со уменьшается устойчивость высшего валентного состояния элемента. Крайне немногочисленны комплексы Rh (I). Кобальт существует в двух- и трехвалентном состоянии. Комплексы Со (II) менее устойчивы и более ионогенны, чем Со (III). Для трехвалентного кобальта характерно координационное число 6 двухвалентный металл может координировать как 4, так и 6 групп. Комплексы, в которых координационное число равно четырем, обладают тетраэдрической конфигурацией, а гексакоординационные — октаэдрической. [c.171]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Соединения гексаминового ряда. Для двух- и трехвалентного кобальта характерно образование гексаминовых производных. Из них известны [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология