Период индукции окисления

Сущность проверки способа заключалась в сравнении рассчитанных по измеренным /[InH]о и u o периодов индукции окисления топлива воздухом при 60°С с экспериментально полученными в условиях, имитирующих хранение топлив при указанной температуре. [c.249]

Содержание антиокислителей-ионола в топливе определяют по методу, разработанному группой авторов [99]. Метод заключается в окислении топлива кислородом воздуха при температуре 120 °С в присутствии инициатора окисления, последующем измерении периода индукции окисления по накоплению гидропероксидов и определении концентраций ионола по калибровочному графику, построенному в координатах период индукции — концентрация ионола. [c.149]

Окисление топлив протекает с ускорением. В координатах (Л[02]) 2—( экспериментальные точки укладываются на прямую, отсекающую на оси абсцисс отрезок, равный периоду индукции окисления т. Кинетика описывается параболической зависимостью (Л [Ог]) /2 = Ь (/—т), а после периода индукции — зависимостью Д[Ог]=Ь2 2 характерной для цепных радикальных реакций с вырожденным разветвлением цепей, когда основным с источником радикалов является гидропероксид, а цепи обрываются бимолекулярно. [c.82]

Указанная чувствительность перечисленных выше методов недостаточна для определения содержания присадок фенольного типа в реактивных топливах. Наиболее пригоден для этой цели кинетический метод [286]—чувствительность его 0,0005% (масс.). Он одинаково пригоден для присадок фенольного и аминного типов. Метод успешно апробирован в заводских условиях. Метод основан на торможении окисления топлива ингибитором в присутствии инициатора, т. е. в кинетически контролируемых условиях. Фенолы и ароматические амины тормозят окисление, обрывая цепи при взаимодействии с пероксидными радикалами. При введении антиоксиданта в окисляющуюся систему возникает период индукции окисления, который заканчивается после израсходования всего антиоксиданта. [c.137]

Среди кинетических кривых III типа существует два подтипа а) скорость окисления после периода индукции постоянна (кривая 4) б) по окончании периода индукции окисление протекает с ускорением (кривая 5). Таким образом, для ингибиторов разных классов характерны разные типы кинетики инициированного окисления. Кинетические параметры ингибиторов различных классов, исследованных в реактивных топливах, приведены в табл. 5.4—5,8 (ингибиторы расположены по возрастанию / ). Рассмотрим ингибиторы по классам. [c.152]

Противоположное влияние оказывает набивка реакционного сосуда (кварцевого) битым кварцем. Так, например, при набивке, увеличившей отношение поверхности к объему 81У) в два раза, период индукции окисления метана увеличился с 14 до 62 мин. значительно выросла и длительность периода реакции. Такое же действие набивки обнаружено и при окислении этана и этилена. [c.16]

Рнс. 43. Завпсимость от температуры периодов индукции окисления смеси СзН - - О2 [20). [c.155]

Далее авторы специально отмечают, что в течение периода индукции окисления изобутана (длительностью от 12 до 60 мин. в зависимости от [c.317]

Влияние добавок NO2 на медленное окисление метана, этана и этилена было констатировано в работах Бона с сотр. Эти авторы нашли, что добавка N0 , уменьшает, а начиная с некоторого количества, и полностью уничтожает период индукции окисления указанных углеводородов. Так, по [c.467]

Как следует из данных табл. 84, добавление 1% N02 сокраш ает период индукции окисления пропана. При этом сокраш ение, довольно значительное при низких температурах (300° С), становится незаметным при 370° при 420° оно снова явственно выражено, хотя и невелико. Что же касается времени реакции, общего прироста давления и максимальной скорости, то прибавление 1 % N0-2 почти не сказывается на их величине. Это указывает, но мнению авторов, на то, что химический механизм реакции окисления пропана не изменяется под действием малых добавок N02- Подтверждением этого может служить проведенное авторами при 300, 370, 420 и 465° С определение в конце реакции количеств основных продуктов окисления (см. табл. 85), которые оказались практически одинаковыми [c.468]

Критическую концентрацию ингибитора легко определить опытным путем это концентрация ингибитора, ниже которой он почти не влияет на период индукции окисления, а выше - заметно его увеличивает. Если знаем, какой ингибитор и в какой концентрации содержится в полимере, то, измерив константу расходования его при нескольких температурах, определив при тех же температурах критические концентрации и исполь- [c.101]

Нередко для оценки времени надежной эксплуатации полимерных материалов используют закон Аррениуса в его простейшей форме, т.е. принимают, что период индукции окисления изменяется с температурой [c.101]

Пусть после некоторого времени 1 опыт прервали. Температура повысилась от до. Т , и окисление происходит при более высокой температуре. Период индукции такого окисления можно найти, подставив в формулу зависимости периода индукции окисления от концентрации ингибитора вместо I о значение г в момент 1 [c.102]

Из формулы следует, что период индукции окисления в условиях ускоренных испытаний будет линейно убывать со временем эксплуатации до некоторого момента, при котором период индукции = обратится в нуль, после чего на кривой зависимости появится перелом. После перелома период индукции в условиях испытаний будет оставаться небольшим и лишь слабо изменяться со временем эксплуатации. На практике такая зависимость наблюдается лишь в случае, когда полимер эксплуатируется при постоянной температуре. Если же в ходе эксплуатации температура изменяется, т.е. к не остается постоянной, период индукции будет убывать нелинейно, однако после достижения некоторого нижнего предела он также будет оставаться приблизительно постоянной величиной. [c.102]

Период индукции окисления материала Коэффициент влагопроницаемости покрытия ПВХ, г/(см-ч-Па) [c.110]

Период индукции окисления материала изоляции Коэффициент влагопроницаемости покрытия, г/см-ч-Па Количество продуктов коррозии при поражении в виде сплошной коррозии, мг/см [c.158]

Шляпников с сотрудниками [23, 24] изучали зависимость периода индукции окисления изотактического полипропилена при температурах от 170 до 200° С от концентрации для следующих ингибиторов [c.167]

Ниже приведены значения периодов индукции окисления полипропилена, содержащего 0,5 вес.7о 2,2-метилен-бис-(6-трет-бу-тил-4-метилфенола), на воздухе [c.170]

Алкилированный фенол после реакции с двумя радикалами уже не способен ингибировать процесс окисления. Любая добавка, которая восстанавливает антиоксидант, заметным образом удлиняет период индукции окисления полипропилена. Высокой регенерирующей способностью обладает дилаурилтиодипропионат [26], механизм действия которого окончательно еще не выяснен. [c.180]

Было исследовано влияние Ре + на сокращение периодов ин" дукции окисления стабилизированных образцов полипропилена (рис. 7.4). Порошкообразный полимер пропитывали ацетоновым раствором стабилизатора, а такл<е ацетоновым раствором треххлористого железа. После удаления растворителя из полимера в алюминиевой фольге отпрессовывали образцы толщиной 0,5 мм и определяли продолжительность периода индукции окисления при 180° С. [c.183]

Рис. 207. Зависимость периодов индукции окисления и воспламенения пропана от добавок N02- Смеси СзНд 4- О2 -[- жN02. Ли Б — кривые 1 при Г = 372° С и (СзНа-Ь оР - в — кривая при Г = 430° С и Р(СзНа-ЬОО = Р - 1 Р "

Однако если измерять только значения периодов индукции окисления, то изменение давления настолько ничтожно, что не может повлиять на скорость реакции. [c.187]

Исследуемый образец полипропилена в виде изогнутой полоски вкладывают в пробирку (рис. 7.10), эвакуируют воздух, заполняют пробирку кислородом, закрывают и помещают в обогреваемый алюминиевый блок [128]. Через установленные промежутки времени производят визуальный контроль состояния образца. Об окончании периода индукции окисления можно судить по растрескиванию полоски в месте изгиба и появлению летучих продуктов, которые при охлаждении пробирки конденсируются в ее суженной части Б виде бесцветных капелек. Этот метод отличается исключительной простотой и надежностью. [c.189]

Таким образом, адсорбционная очистка малосернистого дизельного топлива (содержание серы 0,02% масс.) на силикагеле значительно повышает его термоокислительную стабильность и препятствует смолообразованию. При нагревании очищенного на силикагеле топлива, насыщенного кислородом и контактирующего с медной поверхностью, до 120°С наблюдается значительный (до 60 мин) период индукции окисления, при этом оптическая плотность практически не изменяется (А=0,3). Сочетание адсорбционной очистки ДТ с введением эффективного ингибитора Агидола-5 позволяет [c.17]

Эффективность стабилизаторов и оптимальная концентрация их определялись по изменению средневесового значения молекулярного веса, периоду индукции окисления, а также по изменению физико-механических, электрических свойств и индекса расплава в процессе получения покрытий и их атмосферного старения, так как только исследование влияния на комплекс свойств полиэтилена позволяет прийти к выводу об эффективности тех или иных стабилизаторов. В качестве стабилизаторов использовались только порошкообразные вещества. При этом обращалось внимание на температуру плавления, так как нри температуре получения покрытия +230—(+250) °С стабилизатор должен полностью проплавиться (табл. 5.7). [c.129]

Как следует из данных таблицы, малые добавки всех указанных в ней веществ действуют ускоряющим образом на окисление углеводородов, сокращая и период индукции и период реакции. В дальнейшем такое действие этих веществ неоднократно подтверждалось. Исключение составляет один лишь иод. В работе 1936 г. Бон и Гарднер [61 столкнулись с тем фактом, что добавка 0,3% паров иода к смеси 2СН4 + 0 Т = 390° С, Рнлч = 760 мм рт. ст.) резко увеличивает период индукции окисления. Никакого объяснения этому противоречию Бон не выдвинул. [c.16]

Канн [40] нашел, что очень небольшие добавки NOa увеличивают период индукции холоднопламенного окислепия (см. ниже, 3) пропана и бутана. Бон и Алдюм [41 [ показали, что прибавление 0,3% увеличивает период индукции окисления метана при 340° С с 14 до 135 мин. Наконец, Бруннер и Райдил [42] констатировали, что добавка 0,25% анилина способна увеличить период индукции окисления гексана при 210° С с 37 до 76 мин. [c.74]

Как следует из схемы, Льюис и Эльбе принимают монорадикальный механизм окисления. Авторы, подобно Уббелодэ, придают большое значение тому факту, что добавка малых количеств альдегида к исходной угле-водородо-кислородной смеси резко сокраш,ает или полностью ликвидирует период индукции окисления. Этот факт приводит их к выводу, что главным содержанием процессов, иротекаюш,их на протяжении периода индукции, является каталитическое (на стенке) образование и дальнейшее окисление следов альдегидов. При таком окислении альдегидов (реакция 1) [c.120]

Влияние добавок на период индукции окисления пропилена смесь СзНв + О2 [c.387]

Во второй работе 1953 г. Малкахи и Ридж [31] подвергли рассмотрению вопрос о том, чем объясняется столь большая длительность периодов индукции при окислении пропилена. С целью выяснения кинетически характеристик этой стадии реакции были поставлены опыты по изучению зависимости периода индукции окисления пропилена при 291° С от давления исходных веществ, добавки инертных газов и состояния поверхности. [c.397]

В качестве примера критического яв-ле1П1я в жидкой фазе в вырожденно-раз-ветвленных реакциях на рис. 99 приведена зависимость периода индукции окисления н-декана, катализированного солью кобальта, от концентрации ингибитора — ос-нафтола. Видно, что при концентрации ингибитора около 2-10 моль л наблюдается резкое увеличение периода индукции, связанное с изменением режима процесса. [c.334]

В теоретическом отношении представляет интерес изучение кинетики окисления полипропилена при высоких давлениях кислорода. Дудоров, Нейман и Луковников [14] исследовали зависимость периодов индукции окисления изотактического полипропилена от температуры (в интервале ПО—140° С) и давления кислорода (от 1 до 120 ат) и нашли, что скорость окисления возрастает по мере повышения давления. Они установили следующий закон зависимости периодов индукции окисления полипропилена от температуры и давления кислорода [c.164]

Основное назначение антиоксидантов — защита полимера от окисления в условиях эксплуатации. [Необходимо у 1итывать, что в условиях высоких II низких температур механизм стабилизации, а следовательно, и эффективность стабилизирующего действия ингибиторов неодинаковы. В приведенной ниже таблице указаны величины периодов индукции окисления полипропилена при 180 и 130°С в присутствии различных ингибиторов. [c.171]

Как видно из рисунка, продолжительность периода индукции в присутствии даже небольшого количества треххлористого железа уменьшается очень сильно. Каталитическое действие железа становится еще заметнее в том случае, когда образцы полипропилена стабилизированы синергетической смесью 0,1% 2,2-бис-(4-окси-З, б-ди-грег-октилфенилпропана) и 0,3% дилаурилтиоди-пропионата. В присутствии всего лишь 0,01% треххлористого железа максимальная величина периода индукции окисления падает с 610 до 65 мин. [c.183]

На рис. 7.5 представлены экспериментальные кривые зависимости периодов индукции окисления полипропилена при 180°С от концентрации антиоксиданта 2246 в присутствии различных количеств фенилэтилдитиокарбамата цинка. [c.185]

Дальнейшее внесение фенилэтилдитиокарбамата цинка уже не вызывает увеличения периода индукции окисления. Это можно объяснить тем, что для эффективной дезактивации всего катализатора, присутствующего в данном образце полипропилена, достаточно добавки 0,5 вес. % фенилэтилдитиокарбамата цинка. Различия в устойчивости образцов полипропилена с добавкой дезактиватора и без него становятся еще заметнее прн применении синергетической смеси (рис. 7.6). Несколько менее эффективна окись цинка. [c.186]

Для исследования деструкции полипропилена в присутствии кислорода целесообразнее использовать простой прибор, показанный на рис, 7,9 [144]. Из реакционного сосуда с образцом эвакуируют воздух, а затем наполняют его кислородом. Глубину вакуума контролируют в капилляре 3, возможное избыточное давление кислорода при наполнении устраняют отводом газов через ртутный затвор в сосуде 4. Реакционное пространство изолируют от атмосферы каплей ртути в измерительном капилляре 10. При реакции кислород расходуется, его давление понижается, и капля ртути перемещается по направлению к реакционному сосуду. Положение капли отмечают через небольшие промежутки времени. Рышавы с сотрудниками [6] предложили полностью автоматизированную установку для определения поглощения кислорода, работающую на том же принципе. Для оценки эффективности различных стабилизаторов термоокислительной деструкции достаточно лишь измерить продолжительность периода индукции окисления. В этом случае можно использовать короткий капилляр с двумя запаянными контактами вблизи реакционного сосуда. Положение капли ртути во время периода индукции окисления полипропилена не изменяется, а после его окончания капля смещается к контактам, которые замыкаются. Замыкание контактов регистрируется самописцем. [c.188]

Чем выше степень хлорирования ХПЭ, тем меньше скорость поглощения им кислорода [92]. Полагают, что это связано с затрудненным присоединением кислорода к полимерной цепи, содержащей электронно-акцепторные атомы хлора. Добавка антиоксидантов приводит к появлению периода индукции окисления ХПЭ и одновременному уменьшению скорости дегидрохлорирования. Наиболее эффективна смесь 1% дистеарилтиодипропионата и [c.46]

В опытах Гардпнга и Норриша [83] наблюдалось образование фо 1-мальдегида в ранней стадии периода индукции окисления этилена, а его добавка к свежей смеси (около 5% при 460°) приводит к достижению максимальной скорости реакции практически без периода индукции. Это озпа чает, что формальдегид следует рассматривать как активный иродуi r вырожденных разветвлений вообще для высокотемпературного окис.к -ния углеводородов при температурах выше 400—450°. [c.44]

В опытах Чемберлена и Уолша [65] ио изучению холоднопламенного окисления этилового эфира при добавке небольших количеств формальдегида наблюдалось значительное повышение пределов и удлинение периода индукции возникновения холодного пламени (см. рис. 22). Однако при повышении темнературы до границ верхнетемнератур-ной зоны добавка формальдегида вызывает окраш ение периода индукции окисления эфира, так же как при окислении метана. [c.49]

Штерн совместно с Ревзиным и Сергеевым изучил механизм влияния добавок двуокиси азота и брома на окисление пропана [86, 87]. Добавки двуокиси при 300—450° С и давлении 300 мм рт. ст. сокращают период индукции окисления и не влияют на выходы и химичеокий состав продуктов реакции. Авторы считают, что сокращение периода индукции связано с диссоциацией двуокиси азота и образованием свободнык радикалов за счет реакции окиси азота с исходными продуктами. Изучая тот же процесс, но в несколько иных условиях, в присутствии окиси азота, Бейдер [88] нашел, что последняя уско,-ряет все стадии окисления, смещает реакцию в области более, низких температур и увеличивает выход формальдегида. В рас- [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология