Абиетиновая кислота окисление

Бромокись фосфора в концентрации 1% является активным ингибитором при автоокислении бензойного альдегида и энергичным катализатором при окислении стирола, увеличивая скорость окисления последнего в сотни раз. Абиетат кобальта в концентрациях до 0,001% тормозит окисление абиетиновой кислоты, а в концентрациях выше 0,01% ускоряет эту реакцию. [c.271]

Абиетиновая кислота непредельная, она может легко окисляться кислородом воздуха и тем самым ускорять окисление каучука. [c.183]

Изучение поведения ряда карбоциклических органических соединений на угольных электродах [20] показало, что относительно легкому окислению подвергаются замещенные ароматические соединения (фенолы, амины), конденсированные структуры (антрацен) или полициклические соединения с сопряженными двойными связями (абиетиновая, левопимаровая кислоты). Окисление алифатических соединений на углеродных материалах, так же как и гидрирование, затруднено. Поэтому данных о применении этих реакций в электроаналитических целях с использованием углеродных материалов в литературе пока не имеется. [c.110]

Абиетиновая кислота из канифоли. Сырая абиетиновая кислота, получаемая из канифоли при действии кислот или при нагревании, является одной из самых дешевых и наиболее доступных высших органических кислот. Канифоль находит применение в производстве низкосортного мыла, для проклейки бумаги, при получении лаков, а также в производстве пластических масс. Недостатком канифоли является легкость ее окисления на воздухе, сопровождающегося изменением цвета однако гидрированием или диспропорционированием (см. стр. 72) канифоль можно превратить в более устойчивый продукт. [c.51]

В результате энергичного окисления абиетиновой кислоты перман- [c.58]

Правильность этой формулы подтверждается также и результатами, полученными при изучении различных превращений диокси- и тетраокси-абиетиновых кислот, образующихся при мягком окислении абиетиновой кислоты перманганатом [c.63]

Сначала было трудно определить положение, занимаемое двумя двойными связями в ядре. На основании наблюдения, согласно которому при окислении азотной кислотой эргостерин превращается в ароматическую кислоту 2 (ср. окисление абиетиновой кислоты в тримеллитовую кислоту), было высказано предположение, что обе эти двойные связи находятся в одном и том же кольце. [c.160]

В том случае, когда большее значение придается атмосферостойкости в качестве пластификаторов хлоркаучука используются эфиры фталевой кислоты, чаще всего ди-2-этилгексилфталат. Фосфаты используются для пластификации сравнительно редко, так как содержащие их покрытия склонны к пожелтению. Получаемый из канифоли гидрированный метиловый эфир абиетиновой кислоты применяется в необрастающих судовых красках. Композиции хлоркаучука, содержащие эпоксидированные окисленное и дегидратированное касторовое масло, не отличаются достаточно высокой химстойкостью и в качестве пластификаторов используются срав- [c.206]

Абиетиновая кислота легче других смоляных кислот подвергается воздействию кислорода. В бензольном растворе в присутствии 1,0% ацетата кобальта как окисление, так и декарбоксилирование абиетиновой кислоты происходит уже при 20,3°. [c.239]

На рис. 3 приведены кривые зависимости фактора индукции /, представляющего собой отношение количества выделившегося СО2 к поглощенному кислороду, от глубины реакции, характеризуемой количеством поглощенного кислорода к данному моменту времени, для ряда опытов по окислению абиетиновой кислоты. [c.240]

Экстракция применяется при рафинировании древесной смолы [309], которая содержит 80—90% абиетиновой кислоты и ее изомеров с общей формулой С19Н29СООН, некоторое количество высших ароматических углеводородов и окисленных смол. Рафинирование смол производится фурфуролом, причем сырая смола растворяется в газолине до концентрации 15%. В качестве экстракционного аппарата пользуются колонной с перфорированными тарелками. (Например, размеры одной из работающих колонн следующие диаметр 1000 мм, высота 13 м, расстояние между тарелками 200 мм). Рафинат освобождается от газолина перегонкой с водяным паром. Рафинированные смолы светлого цвета, их свойства зависят от степени экстракции. Экстракт после удаления фурфурола применяется при производстве искусственных материалов в качестве эмульгатора. Запатентовано также рафинирование пропаном 1326]. [c.421]

Кроме названных соединений в состав кутикулярного воска и атмосферных аэрозолей входят циклические углеводороды и Сз , имеющие структуру ди- и тритерпенов, а также их производные - терпено-вые спирты, кетоны и кислоты, такие как абиетиновая кислота С21Н30О2, а- и Р-амироны СзоН,80, а- и р-амирины С30Н50О (Симонейт, 1989). Не исключено, что такого рода органические соединения или продукты их окисления могут выступать в качестве комплексообразователей атомов тяжелых металлов. [c.131]

Смола и галловое масло. Неочищенная древесная смола, получаемая перегонкой с паром или обработкой легкими нефтепродуктами (лигроином), отличается от живичной канифоли темным цветом. Смола плохо обесцвечивается при использовании ее в производстве мыла, для прокатывания бумаги и других целей. В неочищенной смоле, как живичной, так и получаемой перегонкой с паром, содержится 80—90% абиетиновой кислоты и ее изомеров, а также еще более высокоароматизиро-ванные и окисленные смолистые вещества. [c.644]

Изучение микробиологического окисления стероидов потребовало от исследователей затраты очень больших усилий окисление терпеноидов в отличие от стероидов изучалось лишь выборочно.. Метаболизм некоторых соединений, в частности камфоры, был исследован весьма подробно. Такие терпены, как пинаны, лимонен и ментан, микробиологически окисляются в многочисленных положениях молекулы (олефиновом или аллиль-ном), но выходы, с точки зрения синтетика, весьма низки. Изучению превращения некоторых хорошо известных терпеноидов, таких, как абиетиновая кислота, гиббереллины и фенхон, было посвящено лишь несколько работ. Другим терпенам, например кариофилленам, кедранам и дитерпенам (некоторые из которых являются промышленно доступными), помимо абиетиновой кислоты, также не было уделено достаточного внимания. Мы рассмотрим эти данные, расположив материал по классам терпенов (в соответствии с числом изопреновых фрагментов). [c.30]

Содержащиеся в канифоли окисленные смолистые вещества (в основном окисленные смоляные и жирные кислоты) в большинстве случаев являются нежелательными комио неитами. Одиако, будучи выделенными, они находят специальное применение. Например, так называемая абиетиновая смола (окисленная смола, выделенная из экстракционной канифоли или полученная доокислением еловой серки) является полноценным замехште-лем импортного шеллака. Она с успехом используется в композиции специальных лаков, производстве граммпластинок, в качестве добавок к специальным сортам бетона и для других целей. [c.93]

При автокатализе проявление антиоксигенного действия В связано с соединением этого вещества и активного продукта ЛО с образованием неактивной комбинации. Спектроскопическое исследование [73] позволило установить наличие ассоциации. Получены три адсорбционные полосы 1) от нейтрального. абиетата кобальта — фиолетово-розовая, соответствующая волнам с длиной от 460 до blOlfiii] 2) от окисленного абиетата кобальта и абиетиновой кислоты — коричнево-зелена я полоса и 3) от комплексного соединения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты —зеленая полоса с длиной волны менее 550 ц л. Антикислородное действие гидрохинона вызвало исчезновение дополнительной цветной полосы и появление первоначального спектра адсорбции полагали, что механизм действия гидрохинона состоит в разрушении комплексного соединения, дающего зеленую окраску, в результате ассоциации с ним и выделения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты. Таким образом, действие отрицательных катализаторов и ингибиторов рассматрива-лось как образование неактивных комплексов, между тем как активные комплексы (активаторы, стабилизирующие нормальный автокатализ ЛО) ведут себя как положительные катализаторы. Установлены определенные соотношения для количеств окиси, присутствующей в реакционной смеси в роли катализатора ЛО, и количеств антиокислителя, необходимых для прекращения процесса окисления. Окисление могло проходить полностью в начале реакции оно замедлялось гидрохиноном, если его брали в количестве 0,1 100, а соединения кобальта в количестве 1 100, но когда процесс окисления достигал максимальной скорости, то для его замедления гидрохинона нужно было брать в количестве 1,4—1,6 100. Влияние количества катализатора на скорость окисления также исследовано и, повидимому, для высших концентраций закиси кобальта, которые должны быть не ниже 0,01 100, скорость окисления была наибольшей и соответствовала положительному катализу. Для концентрации закиси кобальта 0,001 100 скорость окисления была наименьшей и соответствовала отрицательному катализу. Промежуточная концентрация закиси кобальта, соответствующая и положительному и отрицательному катализу, была равна 0,005 100. Абиетиновая кислота Л окисляется в две после- [c.346]

Реакция идет при обычном нагревании до сплавления, т. е. приблизительно при 150° или в подходящих растворителях (напрнмер, о-дихлорбензоле). Температура плавления всех аддуктов лежит выше температуры плавления исходной смолы, причем разница обычно составляет около 25°. Однако даже лучшие сорта канифоли не образуют таких высокоплавкнх аддуктов, как чистая, кристаллическая абиетиновая кислота, и, кроме того, не удается присоединить теоретическое количество филодиенового компонента. Между отдельными сортами канифоли (живичная, экстракционная, окисленная) наблюдается заметное различие. [c.531]

Групповой состав кислотных экстрактов, полученных спиртощелочной обработкой нефтей Западной Сибири, приведен в табл. 3.14. В этих нефтях впервые обнаружены олеиновая и дегидроабиетиновая кислоты. Дегидроабиетиновая кислота является продуктом окисления абиетиновой кислоты (основного компонента кислот смолы хвойных растений). В концентратах нефтяных кислот, выделенных из нефтей Западной Сибири, содержатся также изопреноидные и двухосновная (себациновая) кислоты. [c.101]

Канифоль растворяют в спирте (приблизительно 1.5 л спирта на 1 кг канифоли), доводя раствор до кипения после растворения добавляют 30 мл продажного водного раствора соляной кислоты, который желательно разбавить спиртом". Кипячение продолжают еще в течение 15 мин., добавляют к раствору гидрохинон (чтобы предотвратить окисление абиетиновой кислоты), после чего раствор охлаждают при перемешивании во избежание образования на поверхности кристаллической корки. Получаемую кристалличеи ую массу подвергают сушке. Самый большой выход (75%) был получен из канифоли сосны Pinus halepensis. [c.524]

Установлено, что наиболее подвержена кристаллизации канифоль, полученная из свежей живицы и уваренная в мягких температурных условиях, т. е. содержащая менее устойчивые смоляные кислоты (левопимаровую, а-сапиновую и др.). Канифоль, содержащая в основном вторичную абиетиновую кислоту, а также большое количество окисленных веществ и продуктов полимеризации, затрудняющих кристаллизацию, является стойкой к кристаллизации. [c.80]

Декарбоксилирование карбоновых кислот как одна из ста-дий сопряженного с окислением превращения первоначально образовавшихся промежуточных соединений нли их радикалов впервые было обнаружено при окислении дегидроабиети-новой кислоты в присутствии ацетата кобальта [75, 76]. В тех Же условиях, но в отсутствие кислорода, декарбоксилирования кислоты не происходило, что и подтверждает сопряженность его с окислением. Сопряженное декарбоксилирование было установлено при окислении и других смоляных кислот (абиетиновой и декстропимаровой) [77—79], причем для абиетиновой кислоты — уже при 20—22°, в то время как термическое декарбоксилирование смоляных кислот, даже в присутствии катализирующих добавок наблюдается, как правило, выше 200° [1]. Основное количество двуокиси углерода образуется за счет карбоксильной группы окисляемой смоляной кислоты. [c.201]

При этом как степень нагревания, так и продолжительность его зависят также от интенсивности перемешивания. Качество обрабатываемого продукта играет большую роль. Имеют значение, например, возраст, степень окисленности смоляного масла и пр. Особенно пригодной для переработки на ретен оказалась фракция масла 320—345°. Ретен образуется главным образом из составных частей масла кислой природы (абиетиновой кислоты), хотя и освобожденный от этих веществ продукт дает при соответствующей обработке ретен. Материал, подвергшийся дегидрированию, освобождают от катализатора и перегоняют, причем изолируют ретеновое масло (т. кип. 175—300° при 25—40 мм) и свободный от ретена остаток. Из ретенового масла ретен был выделен в виде пикрата. Максимальный выход перекристаллизо-ванного продукта был 9% при селене и 6% при сере. [c.145]

Дегидрирование и окисление — превращение в дегидро-абиетиновую кислоту, ретен или пимантрен, различные процессы окисления, аутооксидация и т. д. [c.531]

Дегидрирование и окисление. Превращение в дегидроабиетиновую кислоту, ретен или пимантрен. Обработка смоляных кислот группы абиетиновой кислоты дегидрирующими агентами (сера, селен, палладированный уголь) при высокой температуре приводит к образованию ретена, а кислоты группы -пимаровой кислоты дают в тех же условиях пимантрен [c.545]

Дюпон и Дюбур 2 выдерживали на воздухе при рассеянном свете образец чистой абиетиновой кислоты в течение пяти лет за это время удельное вращение изменялось с —100 до —15°, в то время как кислотное число почти не изменялось (с 185 до 184,8). Неизмененная абиетиновая кислота сохраняет растворимость в петролейном эфире, но продукты окисления в нем не растворяются, что дает возможность разделять их. Окисленная фракция представляет собой некристаллизующийся аморфный порошок. [c.546]

Эмпирическая формула абиетиновой кислоты указывает на то, что в ее молекуле имеются две двойные связи или два дополнительных кольца. С перманганатом и галоидами кислота реагирует как ненасыщенное соединение , и тщательное изучение различных реакций присоединения точно установило присутствие в ее молекуле двух двойных связей. Присоединение двух молекул бромистого водорода было осуществлено Леви" , которому удалось также получить тетраоксиабиетиновую кислоту - , применяя окисление перманганатом в определенных условиях. Ружичка и Мейер выделили в подобных же условиях диоксикислоту. В присутствии платинового катализатора абиетиновая кислота легко присоединяет 1 моль водорода, более медленно образуя тетрагидропроизводное- . Молекулярная рефракция эфиров абиетиновой кислотыи отношение последней к надбензойной кислоте также указывают на присутствие двух двойных связей. Озон оказывает необычное действие, так как абиетиновая кислота образует триозонид, возможно, под влиянием дегидрирующего действия озона Строение двух продуктов окисления абиетиновой кислоты указывает на то, что одна, а возможно и обе двойные связи находятся в кольце И, несущем изопропильную группу. При окислении абиетиновой кислоты азотной кислотой в качестве одного из продуктов расщепления образуется тримеллитовая кислота Эта [c.57]

Аморфный порошок, состоящий из смеси продуктов окисления, при нагревании до 130° легко теряет 6,5% воды его кислотное число равно 177 коэффициент омыления равен 344, т. е. вдвое более кислотного числа. Таким образом, этот продукт содержит как кислотные, так и сложноэфирные группы. При омылении он расщепляется на оксикислоту и смесь летучих кислот, содержащую, как было установлено, уксусную кислоту. Это согласуется с тем фактом, что при перегонке канифоли (всегда более или менее окисленной) получаются кислые воды, содержащие уксусную, изомасляную и валериановую кислоты, а также с тем, что окисление абиетиновой кислоты перманганатом дает как раз перечисленные кислоты. Окисленный продукт больше не обладает фенантреновым скелетом, так как содержание в нем ретена [c.547]

Скорость присоединения кислорода к абиетиновой кислоте, растворенной в ксилоле в присутствии абиетата кобальта, иллюстрируется кривой" на рис. 63. На рисунке отчетливо видны три стадии окисления период индукции, стадия быстрого окисления и стадия, когда окисление замедляется и прекращается. Такой ход кинетической кривой объясняется тем, что основным процессом является образование перекисей в результате цепных реакций. Перекиси разлагаются различными путями с образованием конечных продуктов реакции или свободных радикалов, инициирующих -новые цепи. Первая стадия (индукци- [c.547]

Кроме олеиновой кислоты (иногда также стеариновой и пальмитиновой кислот и кислот кокосового масла или других смешанных природных жирных кислот), образующей гидрофобный радикал игепона АР, используется ряд других соединений, ацилированных жирной кислотой. Во время войны в Германии широко применялись жирные кислоты окисленного парафина. Применяются также абиетиновая и гидроабиетиновая кислоты [66], алкилированные окси-уксусные кислоты, как, например, лаурилоксиуксусная кислота [67], алкилированные феноксиуксусные кислоты [68] и кислоты таллового масла [69]. [c.99]

Некоторые из смоляных кислот чувствительны не только к действию кислот и температуры, но и к действию воздуха и света. Несмотря на то, что абиетиновая кислота может получаться в результате нагревания и является конечным продуктом изомеризации под действием кислот, она способна при слабом нагревании частично изомеризоваться дальше — до неоабиетиновой кислоты при более высокой температуре она претерпевает диспропорционирование и образует смеси дегидроабиетиновой и дигидро- и тетрагидроабиетиновой кислот. Абиетиновая кислота, даже высокоочищенная, очень легко самоокисляется. Свежая смола легко окисляется и изменяет цвет на воздухе считают, что процесс окисления каталитически ускоряется содержащимся в смоле нейтральным веще- [c.49]

Формулы IX п X объясняют возможность образования С13-КИСЛОТЫ Ружички, в которой имеется метиленовая группа, соответствующая метиленовой группе в положении 10 вещество же с формулой XI не может превратиться в ia-кислоту, а при энергичной обработке соляной или уксусной кислотой, повидимому, образует лактон, что не наблюдается в случае абиетиновой кислоты Установить, какая формула—IX или X — правильна, можно на основании того факта, что одним из продуктов окисления абиетиновой кислоты является изомасляная кислота. Выделение и идентификация этой кислоты были впоследствии подтверждены образованием ее при окислении абиетигювой кислоты, очищеннной по способу Палкина. Следовательно, абиетиновая кислота должна обладать структурой IX. [c.63]

Так, при окислении абиетиновой кислоты в присутствии абиетата кобальта было отмечено происходящ.зе в начальный период окисления быстрое изменение валентною состояния кобальта. 1 аствор из розоватого, характерного для соединений двухвалентного кобальта, становился зелено-в то-коричневым,характерным для соодниений трехвалентного кобальта 13]. При оки лении альдегидов, катализированном солями тяжелых металлов, М. Я. Каганом и Г. Д.. Любарским [14] было замечено, что начало поглощения кислорода соответствует и.чмеиению валентного состояния металла. [c.132]

Вследствие недостаточной твердости, низкой температуры размягчения (около 70° С) и высокого кислотного числа (105—170) немоди-фицированная канифоль применяется лишь в отдельных специальных случаях. Кроме того, канифоль очень чувствительна к окислению. Наличие в абиетиновой кислоте и ее изомерах карбоксильной группы и двойных связей, открывает широкие возможности для химической модификации канифоли, в результате которой могут быть получены различные ценные производные. [c.95]

При окислении абиетиновой кислоты в присутствии адината кобальта было отмечено происходящее в начальный период окисления быстрое изменение валентного состояния металла. Раствор из розоватого, характерного для соединений двухвалентного кобальта, становился зеленоватокоричневым, характерным для соединений трехвалентного кобальта [17]. При окислении альдегидов, катализованном солями тяжелых металлов, М. Я. Каганом и Г. Д. Любарским было замечено, что начало поглощения кислорода соответствует изменению валентного состояния металла [18]. Особенно четкий эффект был получен В. К. Цысковским и Н. А. Киселевой [19] при исследовании катализа нафтенатом марганца в реакции окисления керосиновых фракций нефти. Вначале отмечалось увеличение интенсивности окраски, а затем—резкое осветление раствора. При этом катализатор попросту выпадал в осадок. Между тем процесс окисления продолжал идти по новому режиму, характерному для катализированной реакции. [c.18]