Адсорбция спектры

Метод анализа, примененный Горным бюро, основывался на перегонке, адсорбции и спектроскопии в ультрафиолетовой области. Сланцевый бензин вначале промывался разбавленными кислотой и щелочью для удаления смоляных кислот и оснований. Нейтральный бензин перегонялся затем на полупроцентные фракции по объему. Для каждой фракции определялись температура кипения, плотность, коэффициент преломления, содержание серы и азота, кроме того, проводился анализ углеводородов адсорбцией на силикагеле и по поглощению в ультрафиолетовой области спектра. [c.67]

Адсорбция на силикагеле позволяет определять углеводороды четырех типов парафиновые, циклопарафиновые или нафтеновые, олефиновые и ароматические. Содержание сернистых и азотистых соединений вычислялось по содержанию серы и азота и на основании молекулярного веса фракции. Эти значения вычитались из содержания ароматических углеводородов во фракции. Идентификация присутствующего соединения или соединений производилась по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.67]

Мы не будем описывать пе получивших большого распространения детекторов, основанных на измерении диэлектрической постоянной [361 ], изменении работы выхода электронов при адсорбции дипольных веществ, цвета пламени [338], теплоты адсорбции, спектров поглощения в инфракрасной области и др. [205, 279]. [c.278]

Начиная с самых первых работ по применению спектроскопий к исследованию адсорбции, спектр адсорбированных молекул аммиака свидетельствовал о существовании на поверхности примененных в этих работах пористых стекол наряду с гидроксильными группами других, не гидроксильных, центров более прочной адсорбции. Исследования последнего времени показали, что центрами такой прочной адсорбции могут быть примесные атомы бора поверхности кремнеземов типа пористого стекла [30, 63]. Так, в спектре адсорбированного аммиака и возникающих при его адсорбции на пористом стекле поверхностных аминных групп (см. рис. 55) найдены полосы поглощения с частотами 3368 и 3282 смг , остающиеся в спектре образца пористого стекла после откачки образца при 100° С и удаляющиеся только после его откачки при 200° С [64]. [c.207]

В узком температурном интервале. Для приготовления фракций, масс-спектры которых поддаются интерпретации, чрезвычайно ценны методы молекулярной перегонки, хроматографической адсорбции и термодиффузии. [c.352]

Считалось, однако, что излучение пламен слабо взаимодействует со свежей горючей смесью. Молекула кислорода вследствие своей симметрии не обладает дипольным моментом и неактивна в ИК- и видимой областях спектра. Она поглощает излучение в области длин волн 200—175 нм (область адсорбции [c.114]

Так как значительное большинство жидких и твердых углеводородов, которые анализируются по спектрам поглощения, сильно поглощают в ультрафиолетовой области их нужно растворять в прозрачном растворителе. Растворителями, удовлетворяющими этим требованиям, являются 2,2,4-триметилпентан (изооктан), н-гексан, циклогексан, этиловый спирт и др. Другие вещества, как, например, вода, прозрачны (от 220 до 400 т м), но не растворяют углеводородов. Упомянутые растворители даже высокой степени чистоты перед съемкой должны подвергаться обработке для удаления следов поглощающих соединений, например ароматических. Наилучшей обработкой углеводородов, по-видимому, является применение адсорбции на силикагеле (см. АЗТМ — метод В 1017-51). [c.281]

Второе направление квантовохимического прогнозирования катализаторов связано с построением квантовохимических моделей поверхностей твердых тел, структуры хемосорбированных комплексов субстрат — катализатор или непосредственным изучением акта реакции на различных контактах. Молекулярные модели нашли широкое применение для решения различных задач теории твердого тела, в том числе связанных с адсорбцией и гетерогенным катализом. Их достоинствами являются относительная простота, наглядность, возможность точного учета геометрии решетки и химической природы атомов, а недостатками — трудности адекватного учета непрерывного спектра зонных состояний твердых тел. [c.61]

Гидроксильные группы дают нестабильные соединения с олефинами за счет водородных связей [28]. В ИК-спектрах полосы поглощения при 3795, 3737 и 3698 см обусловлены валентными колебаниями гидроксильных групп. При адсорбции бутена-1 интенсивность всех полос уменьшается, однако после откачки бутена-1 все полосы восстанавливают свой контур. Это связывают с тем, что по мере удаления с поверхности окиси алюминия хемосорбирован-ной воды там образуются активные центры, представляющие собой напряженные связи А1—О—А1. При повышенных температурах соседние гидроксильные группы конденсируются с выделением воды и образованием в поверхностном слое ионов.кислорода и алюминия. При уменьшении содержания поверхностных гидроксильных групп ниже 30% от первоначального образовывались а) ионы алюминия, расположенные на поверхности рядом друг с другом, или [c.152]

На рис. 18 представлены ИК-спектры, полученные при адсорбции бутена-1 на -у-АЬОз при 60 °С. Как следует из рисунка, при адсорбции бутена-1 на поверхности -АЦОз гидроксильные группы деформируются. Так, через 5 мин после напуска бутена-1 происходит перераспределение в интенсивностях полос 3715 и 3670 см (спектр 2). С течением времени разрешение указанных полос исчезает (спектры 3 и 4), общий контур расширяется и его интенсивность уменьшается. Появляются асимметричные полосы при [c.154]

Спектры, снятые при изомеризации бутена-1 в присутствии уА Оз при 150.°С, представлены на рис. 19. На рисунке приведены полосы поглощения валентных колебаний связи СН— бутена-1, адсорбированного на у-ЛиОз. Вндно уменьшение интенсивности полосы 2975 см с течением времени, что свидетельствует о снижении давления бутена-1 в кювете в результате адсорбции. Как видно из спектра 3, через 40 мин интенсивность полосы 2975 см" вернулась к первоначальной величине, следовательно, можно говорить о достижении равновесия. В спектре 4 наблюдается расширение полосы 2975 см и появление слабой полосы 3025 см . В этом случае, вероятно, протекают одновременно физическая адсорбция и хемосорбция. Как видно из спектра 5, после десорбции бутена-1 в спектре более отчетливо проявляется полоса 3025 см-1. Эту полосу, в соответствии со спектрами растворов [c.154]

Коэффициент светопоглощения асфальтенов, адсорбированных из исходной нефти, составляет 3170, а из нефти без порфиринов — 6740, тогда как для асфальтенов и нефти в объеме он составляет 8800. Причем, величина адсорбции асфальтенов из нефти (2,7 мг/м ) больше величины адсорбции асфальтенов, лишенных в какой-то степени порфиринов (1,9 мг/м ) (рис. 30). Спектры поглощения показывают, что в адсорбционном слое присутствуют порфирины. [c.63]

Этот метод основан на постепенном упрощении нефтяных фракций как но молекулярному весу, так и групповому составу с последующим установлением их индивидуального состава по спектрам комбинационного ра( сея-ния света. В основу метода наряду с применением комбинационного рассеяния света положены точная ректификация, хроматографическая адсорбция и дегидрогенизационный катализ, описанные в соответствующих главах книги. [c.503]

Фракцию А с температурой кипения 50—150° разделяют методом хроматографической адсорбции на силикагеле на две части ароматическую Б и парафино-нафтеновую В. Ароматическую часть разгоняют на колонке, причем бензол и толуол выделяются в индивидуальном состоянии, а ксилолы и этилбензол — в виде смеси, количественный состав которой определяют при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.504]

Изменение спектра поверхностных силанольных групп кремнезема при адсорбции ряда сераорганических молекул представлено на рис. 2. [c.142]

Леермакерс и др. [53а] провели обширное исследование спектров и фотохимии адсорбированных органических соединений. Следует отметить, что пики поглощения дают только разность энергий основного и возбужденного состояний. Таким образом, даже относительно малые смещения этих пиков могут отражать большие, но параллельные изменения абсолютной энергии двух указанных состояний. Иными словами, сдвиги пиков поглощения нри адсорбции могут указывать на значительные изменения энергии основных состояний. Как и потеря вращательной энергии, эти изменения вносят определенный вклад в теплоту адсорбции. Спектры электронного парамагнитного резонанса динитрозо-г )ет-бутила, адсорбированного на алюмосиликате, показывают изменение адсорбата при его взаимодействии с поверхностью [54]. [c.428]

Напротив, при обратном порядке адсорбции спектр ионов МДФА, полученный при предварительной адсорбции на А12О3—3102, полностью заменяется спектром молекул ферроцена, адсорбированных впоследствии. Это ясно видно в спектрах поглощения и ЭПР (рис. 8, а, спектры 5 и 6 рис. 8, б, спектры 5 и 6). [c.288]

Согласно Тейлору реакции протекают на особых местах поверхности катализатора, так называемых активных центрах. Даже в чистом металле дтомы, расположенные на дефектах решетки, на реС рах и вершинах кристаллитов, ведут себя иначе, чем атомы, расположенные на плоской поверхности. Неоднородность поверхности характеризуют различными методами, изучением зависимостей дифферешщальной теплоты адсорбции или энергии активации при термодесорб1лии от степени заполнения. На изобарах адсорбции может наблюдаться несколько максимумов, что свидетельствует о наличии нескольких типов хемосорбции. В некоторых случаях неоднородность катализатора можно измерить индикаторами Гаммета, другими основаниями, с помощью инфракрасного спектра для выявления числа и силы кислотных центров. В случае бифункциональных катализаторов подбором соответствующих ядов можно оценить соотношение шФаллических и кислотных центров. Центрами могут служить группы или кластеры [c.90]

В результате творческого содружества Б. А. казанского и Г. С. Ландсберга [38] н пх сотрудников разработан новый метод исследования индивидуального состава бензинов. Метод включает в себя хроматографическую адсорбцию, деги-дрогенизационный катализ, фракционированную перегонку и анализ при помощи спектров комбинационного рассеяния света. [c.150]

Методы 1—4 действительно позволяют производить разделение углеводородов и классов углеводородов по их свойствам температуре киПения, температуре плавления, адсорбции или растворимости. Методы же 5—7 не могут быть использованы для разделения углеводородов. Они позволяют определять физические свойства, упоз1Янутые выше в методе 5, или же спектры углеводородов. [c.13]

Эванс, Хиббард и Поуэл [7] изучали спектры поглощения в ближней инфракрасной области (1,10—1,23 и) различных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов, содержащих от 13 до 34 углеродных атомов, а также некоторых смазочных масел, освобожденных от ароматических углеводородов адсорбцией. При этом было обнаружено замечательное сходство между спектрами насыщенных (свободных от ароматики) смазочных масел и некоторыми производными циклопентана такого же молекулярного веса. В итоге авторы пришли к выводу о том, что имеется убедительное доказательство того, что насыщенные фракции смазочных масел содержат большое количество циклсшентановых колец . [c.33]

Примечание. Олофипы в исходных образцах и в остатке определялись по I азности определений масс-спектра образца с олефинами и без олефинов (олефины удалялись нитрованием). Состав фракций 1—3 основан иа масс-споктрометричоском исследовании фракций, полученных для каждого образца путем адсорбции на сили-каголе. [c.351]

По мере усложнения смесей необходимо применять все имеющиеся хилшчосхше и физнчесшхе средства для разделения углеводородов по типам, чтобы из масс-спектра можно было извлечь максимальное количество данных. Так, например, в табл. 12 приведены результаты исследования трех газойлей [4] по методу типового анализа . Если бы эти газойли сначала были разделены на несколько фракций при помощи адсорбции на силикагсле, то при помощи масс-спектрометра могли бы быть получены значительно более детальные результаты. [c.353]

По аналогичной схеме моисет протекать окисление и остальных алканов [1.41]. Формирование поверхностных структур формиатного типа зафиксировано в ИК-спектрах в виде полос поглощения при 1370 и 1570 см при хемосорбции метана на оксидах меди [1.42]. При адсорбции этана н пропана на молибдате хрома установлены формиатные и карбоксильные структуры, характеризующиеся полосами поглощения 1390, 1450 и 1550 см [1.43, 1.44]. [c.17]

В результате проведенного выше анализа данных по плотности прочно связанной воды можно сделать вывод, что высокая энергия взаимодействия ее молекул с активными центрами гидрофильной поверхности и, как следствие, друг с другом еще не предопределяет повышенной по сравнению с объемной плотности связанной воды. Поверхность навязывает адсорбционным слоям структуру, зависящую от топографии и природы активных центров, т. е. в определенном смысле оказывает разу-порядочивающее действие на связываемую воду. Конечно, подвижность адсорбированных на гидрофильных поверхностях молекул воды, как это следует из анализа изменений энтропии при адсорбции [85] и данных ЯМР (см., например, [86]), намного ниже, чем в жидкой воде. Но приспособление адсорбционного водного слоя к топографии активных центров приводит к нарушению в нем целостности сетки межмолекулярных водородных связей в ИК-спектрах сорбированной воды полосы валентных колебаний слабо нагруженных ОН-групп воды существенно выше, чем в жидкой воде [66]. [c.35]

Для простых молекул удалось добиться некоторых успехов [72] при попытках идентифицировать адсорбированные частицы методом инфракрасной спектроскопии. Так, олефины, адсорбированные на N1 согласно ожидаемому по вышеприведенной схеме [73], не дают ника ких полос, соответствующих двойным связям, а в спектре адсорбиро ванной на N1 окиси углерода найден целый ряд частот, интерпретиро ванных как указание на существование нескольких типов адсорбции например [74] [c.34]

Изучена каталитическая активность кремнецинковых катализаторов [56]. Чистые окиси кремния и цинка не проявляют ни кислотных, ни основных свойств и каталитически не активны в изомеризации бутена-1. При исследовании смешанных цинксиликатных катализаторов различного состава, приготовленных соосаждением, оказалось, что максимальная кислотность отвечает составу ZnO Si02=3 7, а максимальная основность — составу ZnO Si02=7 3. ИК-Спектры адсорбированных на катализаторе оснований (пиридин, аммиак) показали, что кислотные центры являются льюисовскими. Именно они ответственны за изомеризацию бутена-1, так как адсорбция кислотного окисла (СОг), уменьшающая число основных центров, на каталитическую активность не влияла. Подтверждением этого является и то, что изомеризация протекала через внутримолекулярный перенос водорода это показали опыты со смесью недейтерированного и дейтерированного 1 с-бутена-2. [c.165]

Исследования инфракрасных спектров адсорбированных молекул показали, что в процессе адсорбции, а следовательно, и в первой стадии катализа, действительно происходит образование промежуточных соединений, которые во многих случаях идентичны или близки к обычным химическим соединениям, постулировавшимся в ряде механизмов каталитических превраш,ений. [c.30]

Адсорбция 0,2 ммоль сероводорода на магнийхромовом катализаторе при комнатной температуре приводит в ИК-спектре к уменьшению интенсивности полосы поглощения 1384 см одновременно с образованием полосы поглощения 1624 см , соответствующей деформационным колебаниям воды. В спектре также наблюдается образование полос поглощения 1168 и 1308 см (рис. 4.15) и несимметрич- [c.118]

Спектр катализатора МдСг Оуу - AI Oj после 3 часов тренировки в кислороде с последующим вакуумированием при 400 С аналогичен спектру образца, тренированного в вакууме. Однако после адсорбции [c.119]

Рис. 4.14. Адсорбция 0,2 мопь на МдСгр /- А1р , тренированном в кислороде. -6 спектры вычитания при при >=20, 100, 150, 250, 300°С, соответственно.

Как и при тренировке образца в вакууме, адсорбция сероводорода при комнатной температуре приводит к появлению в спектре полос поглощения 1160 и 1300 см , обусловленных симметричными и антисимметричными колебаниями связей серы со свободными атомами кислорода бидентатно связанных сульфатных комплексов. При увеличении температуры от 100 до 300°С наблюдается постепенное исчезновение этих полос поглощения и образование двух новых полос 1225 и 1360 см , которые относятся к органическим сульфатам. [c.120]

Каталитическую активность цеолитов oбъя няюf как результат увеличения бренстедовской кислотности групп ОН за счет частичного перераспределения электронной плотности, в частности, при введении многозарядных обменных катионов [142]. На основании анализа спектров сверхтонкой структуры ЭПР, полученных при адсорбции олефинов на образцах активированных РЗЭ-У цеолита, высказано предположение об образовании алкил-радикалов, связанных с поверхностью цеолита таким образом, что спиновая плотность на формально трехзарядном атоме углерода меньще единицы. [c.69]

Интенсивность спектра ЭПР для -метилнафталина, адсорбированного на кристаллах карбамида, в 1,5 раза ниже, чем у тетралина и аценафтена. Вероятно, в данном случае большое влияние на силу адсорбционного взаимодействия оказывают не два бензольных кольца, а метильная группа в с/ -положении, а также различная пространственная ориентация-молекул рассматриваемых веществ на поверхности кристаллов. Во всех случаях концентрация парамагнитных центров исследованных углеводородов на кристаллах комплекса в 1,5-2 раза ниже, чем на чистых кристаллах карбамида. Это можно объяснить уменьшением количества активных центре адсорбции на поверхности кристаллов комплекса вследствие изменения тетрагональной кристаллической решетки карбамида на гексагональную и наличия на активной поверхности кристаллов "хвостов" молекул, заполнящих каналн решетки. [c.51]

Существует несколько адсорбционных методов определения числа и силы кислотных центров. Наиболее рационален нз них метод термодесорбции аммиака, удобный тем, что малые молекулы аммиака способны проникать в самые тонкие поры, недоступные другим адсорбатам. Сочетание адсорбции аммиака с и. учеккем ИК-спектров [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология