Автокатализ

Что такое катализ Автокатализ Приведите примеры. [c.378]

Катализатором может быть постороннее вещество и может быть продукт реакции — автокатализ. [c.373]

Действие замедлителей окисления не ограничивается каким-либо определенным периодом процесса окисления, будь то индукционный период или период автокатализа. Начиная с индукционного периода диаграмма поглощенный кислород — время имеет вид низко наклонной линии [144]. [c.84]

Автокатализом называется реакция, которая ускоряется одним из продуктов реакции. При автокатализе концентрация катализатора при протекании реакции увеличивается. Автокатализ может быть гомогенным и гетерогенным. [c.417]

В работе [10] были рассчитаны профили скоростей второго порядка для фиксированных условий при варьировании величины К от 1000 до 0,001. Если /С>1, то это означает неправдоподобно большую концентрацию У в органической фазе, что приводит к кривой, сходной с кривой, получаемой при автокатализе. При /С<0,1 реакция останавливается. Это и есть нежелательный эффект отравления катализатора , уже обсуждавшийся в гл. ониевый катион в ходе реакции все больше и больше ассоциируется с уходящим анионом, что и приводит к постепенному понижению концентрации катализатора. Отрав- [c.47]

При определенных условиях наблюдается быстрая реакция между и lj. Взрыв в этой реакции, если он имеет место, носит тепловой характер. В каком же смысле можно говорить об автокатализе активными центрами, приводящем ко взрыву Катализ активными центрами приводит к взрыву в том случае, если в ходе реакции происходит увеличение концентрации активных центров. [c.382]

Химическая сенсибилизация этого типа встречается очень часто. Для того чтобы автокатализ активными центрами приводил к постоянно увеличивающейся скорости реакции, механизм должен быть таким, чтобы развитие цепи само вызывало увеличение концентрации активных центров. Подобные цепные реакции, как уже упоминалось, называются разветвленными цепными реакциями, и они, по-видимому, обычны для систем, в которых происходит окисление. Реакция О2 -f Н2 при температуре выше 400° включает следующие элементарные стадии [c.382]

Каталитическое действие на реакцию может оказывать какой-либо из ее продуктов. Такое явление получило название автокатализа. Характерная особенность автокаталитической реакции состоит в том, что она идет при переменной возрастающей концентрации катализатора. Поэтому скорость автокаталитической реакции в начальный период возрастает и лишь на более глубоких стадиях в результате убыли концентрации исходных веществ рост скорости сменяется падением. Начальный участок кинетической кривой продукта реакции обращен выпуклостью вниз (рис. 74). Кинетическая кривая продукта автокаталитической реакции имеет 5-образный вид, подобно кинетической кривой продукта двух последовательных реакций (см. 1 гл. VI). [c.261]

Интересной особенностью этой реакции является образование в качестве одного из продуктов Н. Данная реакция катализируется Н, а поэтому скорость ее увеличивается с накоплением продуктов реакции. Эта реакция — хороший пример автокатализа. [c.490]

Возможны случаи, когда катализатор возникает в самой реакции, являясь ее продуктом. Накопление этого продукта в ходе реакции обусловливает характерное для реакций такого типа самоускорение (автокатализ). Подавляющая часть автокаталитических реакций протекав в жидкой фазе. Кинети- [c.18]

Зависимость скорости окисления от концентрации инициатора определяется наклоном линии, полученной путем нанесения на график логарифма концентрации инициатора относительно логарифма скорости окисления. Явление автокатализа, имеющее место при окислении, обычно связывается с автоокислением. Автокатализ происходит вследствие неустойчивой природы образующейся перекиси. Перекись, возникающая в процессе окисления, подвергается в зависимости от ее свойств и условий реакции разложению. [c.291]

Вследствие этого нередко обнаруживается автокатализ, особенно заметный при реакциях с меркаптанами и аминами. [c.283]

При окисления большей части олефинов, например, циклогексена, образуются гидроперекиси, и поэтому автокатализ наблюдается. Скорость такого окисления, ускоряемого вследствие явления вырожденного разветвления цепи, определяется следующим уравнением [c.291]

При использовании в качестве катализатора сульфатов серебра или меди было установлено, что некоторое количество кислого этилсульфата или эфира в исходной смеси намного увеличивает скорость абсорбции (автокатализ). [c.200]

Отрицательное взаимодействие цепей представляет собой рекомбинацию двух активных центров с насыщением свободных валентностей. Положительное взаимодействие цепей, иначе называемое квадратичным автокатализом, заключается, по предположению И. Н. Семенова, в образовании при взаимодействии двух мало активных свободных радикалов или двух активных промежуточных молекулярных продуктов одного или нескольких активных свободных радикалов. Например, при окислении Sj образуется мало активный свободный радикал SO можно представить себе следующее квадратичное разветвление [c.56]

Из определения параметра Н легко видеть, что наиболее опасным местом, где следует проверять неравенство Н < является вход реактора. В дальнейшем, по мере уменьшения концентрации исходного вещества, величина Я монотонно уменьшается (если только не считать случаев автокатализа и торможения реакции исходным веществом). Согласно сказанному выше, при Н > (на входе реактора) должны наблюдаться температурные пики в лобовом слое (явление практически весьма распространенное). Вопрос о том, приведет ли образование пика к переходу процесса в диффузионный режим, зависит от того, будет ли точка зажигания реакции достигнута раньше, чем начнет выполняться неравенство Я С Я . [c.256]

Уравнение 111-22 формально совпадает с известным уравнением автокатализа конечным продуктом. Действительно, такая автокаталитическая реакция онисывается следующим дифференциальным уравнением [c.52]

В нормальном случае, когда нет явлений автокатализа или торможения исходными веществами, величина г с положительна. [c.327]

Реже приходится иметь дело с явлением автокатализа, когда катализатором служит один из продуктов реакции. Огромное практическое значение катализаторов обусловлено возможностью быстро, без затраты энергии получать в больших количествах самые разнообразные вещества. [c.222]

Катализ конечными продуктами (автокатализ) [c.18]

Некоторые реакции ускоряются вследствие каталитического действия веществ, образующихся в результате реакции. Это явление называется автокатализом. [c.28]

В случае положительного взаимодействия ценей (квадратичного автокатализа) к уравнению (II1-11) добавляется член 2-го порядка по активному центру [c.56]

Для дальнейшего подтверждения предложенной теории возникновения холодных пламен М. Б. Нейман, исходя из ее положений, вывел зависимость величины периода индукции холодного пламени от значения критической концентрации нерекиси а кр- Теорией предполагается, что во время периода индукции холодного пламени идет цепная реакция с разветвлениями, вероятность которых пропорциональна концентрации накопляющейся в смеси органической перекиси. Принимается, что, пока концентрация этой перекиси х низка, она сравнительно стабильна и взрывается только в конце периода индукции при достижении значения а р поэтому реакцию ее накопления можно описывать, как случай автокатализа конечными продуктами. Тогда накопление перекиси происходит по закону [c.169]

Большинство диалкилперекисей являются относительно более стабильными, и скорость образования новых активных центров вследствие их разложения обычно незначительна. Поэтому автокатализ в таком случае незаметен или дажо совершенно отсутствует. [c.291]

Формула (VI 1.10) получена из уравнения материального баланса реактора идеального смешения (VII.2), а (VII.11) — интегрированием кинетического уравнения (11.14) при постоянной температуре. В обоих случаях предполагается, что за ключевое вещество принято то исходное в относительном недостатке, и концентрации всех остальных веществ, влияющих на скорость реакции г (С), выражены через концентрацию ключевого вещества. Стехиометрический коэффициент последнего принят равным —1, а индекс при его концентрации опущен. В нормальном случае, когда отсутствуют явления автокатализа и торможения исходными веществами, dr/d < 0. При этом кривая, выражающая зависимость 1/гот С, при постоянной температуре будет такой, как на рис. VIII.8. [c.278]

Возникновение неустойчивости возможно в экзотермических процессах, а также в процессах, где имеют место явления автокатализа или торможения исходными веществами и, вследствие этого, г с <0. В тех же случаях возможно возникновение множественных режимов процесса. Оба явления — неустойчивости и неоднознач--ности решений — тесно связаны между собой. На рис. III.3 видно,, что условие (VIII.16) перестает выполняться в точке касания кривой тепловыделения и прямой теплоотвода в этой жё точке изменяется число стационарных решений. Когда прямая теплоотвода на рис. III.3, сдвигаясь вправо, переходит через положение 2, появляются два новых решения, одно из которых оказывается неустойчивым. Эта связь между нарушением условий единственности и устойчивости решений сохраняется и в пространственно распределенных -системах. [c.329]

Так как 1 Зо = 1, формула (1Х.91) будет справедлива и для реактора 1, если положить Го = Я. Заметим, что, исключая случаи торможения исходным веществом и автокатализа, 5г/5С < 0 Припои формула (IX.91) дает. положительное решение, если вьшолиеиьЕ очевидные неравенства г Г1 >А,. При дг дС >0 формула [c.389]

Катализатор —это вещество, которое или резко меняет скорость реакции, или вызывает ее, если она не идет, но принципиально осуществима, т. е. ДбсО. Так, смесь алюминия и иода при комнатной температуре не обнаруживает заметных признаков взаимодействия, но достаточно капли воды, чтобы вызвать бурную реакцию [(ДС298)а11, = =—75 ктл1моль. Таково действие положительного катализатора. Реже приходится иметь дело с отрицательным катализатором, т. е. с замедлением процесса, и с явлением автокатализа, когда катализатором служит один из продуктов реакции. Мы будем рассматривать положительный катализ. Огромное практическое значение катализаторов обусловлено возможностью быстро, без затраты энергии получать в больших количествах самые разнообразные вещества. [c.118]

В данном примере автокаталитический закон реакции в точности соответствует ее механизму. Однако в подавляющем большинстве случаев между механизмом реаюци и уравнением кинетики нет ничего общего. Так, Семенов [120J показал, что закон автокатализа вида [c.19]

Теория диффузионного распространения пламени в изотермических условиях была дана Зельдовичем и Франк-Камеыецким (см. [136, 50]), которые показали, что в простейшем случае кинетика реакции отвечает автокатализу второго порядка, сопровождаемому расходованием активного вещества по первому порядку. Семеновым с сотр. 2] был проведен на ЭB VI расчет скорости и пределов распространения холодного пламени сероуглерода с использованием механизма и констант скорости, приведенных в [69]. Оказалось, что изложенные в атом обзоре представления о механизме реакции позволяют объяснить наблюдающиеся на опыте факты [полуостров распространения пламени, сдвинутый относительно полуострова самовоспламенения в область низких температур, ненулевые значения скорости на пределах, вид кривой ((, (р) и т. д.]. Значение скорости получено близким к экспериментальной величине. [c.237]

Можно показать, что 1К0Л1пчеств0 радикалов А в каучуке до ачала автокатализа будет тем больше, чем более подвижен атом водорода антиоксиданта АН и больше время жнзни радикала. [c.168]

Физическая химия (1980) -- [ c.333 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.144 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.104 ]

Общая и неорганическая химия 1997 (1997) -- [ c.460 ]

Топочные процессы (1951) -- [ c.55 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.175 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.229 , c.332 , c.334 ]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике (1987) -- [ c.89 ]

Общая и неорганическая химия (2004) -- [ c.460 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.345 , c.348 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.485 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.253 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.545 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.748 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.371 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.62 , c.66 , c.75 , c.115 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.236 , c.237 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.144 , c.296 , c.298 , c.304 ]

Совместное производство фенола и ацетона (1963) -- [ c.99 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.153 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.151 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.60 ]

Диффузия и теплопередача в химической кинетике Издание 2 (1967) -- [ c.89 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.482 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.227 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.175 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.0 ]

Гены (1987) -- [ c.322 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.4 , c.4 , c.483 ]

Фотосинтез С3- и С4- растений Механизмы и регуляция (1986) -- [ c.166 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология