Двойное лучепреломление нитратов целлюлозы

Зависимость двойного лучепреломления нитратов целлюлозы от содержания в них азота [c.89]

Некоторые данные о степени этерификации нитратов целлюлозы можно получить, определяя величину двойного лучепреломления. С повышением степени этерификации положительное значение двойного лучепреломления, характерное для природного целлюлозного волокна, уменьшается. При содержании азота в нитрате целлюлозы 11,8% значение двойного лучепреломления равно нулю, т. е. волокно становится оптически изотропным. Дальнейшее повышение степени этерификации приводит к появлению отрицательного значения двойного лучепреломления. [c.269]

Оптические свойства. Нитраты целлюлозы обладают двойным лучепреломлением, величина и знак которого зависят от содержания азота (табл. 11). Как видно из таблицы, с увеличением степени замещения положительное двойное лучепреломление уменьшается, при содержании азота 11,8% оно равно нулю, т. е. нитрат целлюлозы оптически изотропен, а при дальнейшем увеличении содержания азота появляется и растет отрицательное лучепреломление. [c.89]

Измерения динамооптического эффекта Максвелла производились в растворах этилцеллюлозы ( —225) [130] и в растворах нитрата целлюлозы различных степеней замещения ( — 190—288) [130, 131. Для молекул этилцеллюлозы было найдено, что свойства макромолекул, растворенных в бромоформе, этилацетате и четыреххлористом углероде, не соответствуют модели гауссовского клубка. В случае нитрата целлюлозы авторы [130] пришли к выводу, что даже для образцов с молекулярным весом более 10 нет оснований говорить о достижении области гауссовых свойств молекулярного клубка . Модель персистентной цепи не объясняет экспериментальные данные. В работе [131] предпринята попытка анализа экспериментальных данных о двойном лучепреломлении в потоке растворов нитрата целлюлозы в этилацетате и бутилацетате с помощью модели эквивалентного гауссовского клубка. Высказано предположение, что аномально большая анизотропия формы производных целлюлозы вызвана эффектом микроформы и указывается на высокую жесткость макромолекул этих полимеров. Вопрос о способах оценки вклада эффекта макро- н микроформы в оптическую анизотропию макро- [c.268]

Были исследованы [75] структурные превращения в растворах олигомеров и полимеров вблизи поверхности твердых тел, применяющихся в качестве подложек и наполнителей в полимерных покрытиях. Оказалось, что уже в растворах пленкообразующих до начала процесса формирования покрытий, связанного с полимеризацией пленкообразующего непосредственно на подложке, удалением растворителей или совместным действием обоих факторов, вблизи твердой поверхности возникают упорядоченные, напряженные структуры, обнаруживающие двойное лучепреломление. Размер этих структур уменьшается с увеличением степени разветвленности молекул полимера, уменьшением прочности адгезионного взаимодействия, диаметра частиц вводимой твердой фазы и увеличением их числа. Об этом свидетельствуют экспериментальные данные, полученные для покрытий, сформированных из растворов ненасыщенных полиэфиров, эпоксидных и алкидных смол, полистирола, нитрата целлюлозы и других пленкообразующих [19, 76— 78]. Так, например, ориентированные структуры образуются в растворах указанных пленкообразующих около частиц кварцевого песка с удельной поверхностью 1 м /г. Формируясь в жидкой фазе, они сохраняются при последующем отверждении покрытий в различных условиях. Для выяснения механизма образования упо- [c.39]

Дречсел, Хоард и Лонг [118] нашли, что суммарна скорость сорбции паров ацетона нитратом целлюлозы при 30° уменьшалась по мере повторения цикла сорбции и десорбции (рис. 27). Время, необходимое для сорбции половины равновесного количества, увеличивалось в 15 раз между первым и пятым циклами. Одновременно изучение двойного лучепреломления показало, что ориентация, перпендикулярная плоскости пленки, возрастала при повторных циклах, в то время как площадь пленки сокращалась, а толщина увеличивалась. Набухание изменяет размеры и ориентацию в пленке. После медленной десорбции из набухшего состояния последующий цикл сорбции (кривая /, рис. 27) приводит к тем же самым результатам, что и первичная сорбция. [c.312]

В 1920 г. фон Энгельгардт установил, что ультрафиолетовый спектр смеси нитрата целлюлозы и камфоры соответствует физической смеси компонентов. Затем, основываясь на работах Вехтлера , Гесс измерял двойное лучепреломление целлулоида и установил, что при содержании 37% камфоры суш ествует примерно эквимолекулярное соединение камфоры с нитратом целлюлозы. Это предположение подтверждено рентгенографическими исследованиями того же автора. Узда , исследовавший рентгенографически рами, нитрованную до содержания 11% N, опроверг эти сведения, установив, что при действии 30%-или 60%-ного раствора камфоры в пептане на нитрованную рами не образуется стехиометриче-ских соединений компонентов. Он получил такой же результат и при исследовании технического целлулоида. [c.606]