Байера теория напряжения структура

Созданная в 1885 году Адольфом Байером теория напряжения наглядно объясняет причины этого явления. Чтобы разобраться в ней, следует сказать несколько слов о пространственной структуре органических соединений. [c.34]

Мера напряженности цикла обусловливает легкость или трудность образования цикла и его относительную устойчивость. Таким образом, по Байеру, наиболее устойчивым должен быть пятичленный цикл, а следующим по устойчивости — шестичленный. Четырехчленный и семичленный циклы должны обладать меньшей и почти одинаковой степенью устойчивости. Высшие же циклы должны быть все менее и менее устойчивыми. В дальнейшем оказалось, что этот вывод неверен, так как циклы с числом СНг-групп больше четырех не являются плоскими и поэтому почти свободны от напряжения. Однако теория напряжения является все же основным фактором, приводящим к тому, что среди весьма широко распространенных в природе алициклических соединений пяти- и шестичленные циклы преобладают над структурами с малыми и большими циклами. [c.158]

В теории напряжения Байера [10] постулировалось, что углеродные атомы, образующие кольцо в алициклической молекуле, расположены в одной плоскости. Из этого следовало, что наиболее устойчивой алициклической структурой должна быть структура, содержащая 5 атомов в кольце, так как при этом должно быть наименьшее искажение тетраэдрических углов между связями, составляющими 109°28. Плоские кольца, включающие шесть и более атомов, не могли быть построены без искажения валентных углов, поэтому Саксе [И, 12] и Мор [13] предположили, что циклогексановое кольцо не является плоским и существует в форме кресла или ванны. Более того, из этих ранних работ следует, что преимущественной конформацией, принимаемой замещенным циклогексаном, является такая, в которой, как правило, наибольший заместитель занимает экваториальное ) положение, хотя могут встречаться и противоположные случаи, если имеет место сильное диполь-дипольное взаимодействие. [c.166]

Реакционная способность соединений с небольшим числом членов в цикле в основном обусловлена высокой напряженностью циклической структуры. В соответствии с теорией Байера, напряженность цикла можно оценить при допущении, что цикл представляет собой равносторонний многоугольник плоскостного строения. Из данных табл. 6 следует, что теплоты сгорания имеют тенденцию к увеличению при увеличении отклонения от нормального валентного угла. [c.25]

Если реагирующие молекулы имеют линейную структуру (линейные дикарбоновые кислоты, линейные диамины), то могут быть получены как глобулярные, так и линейные полимеры (стр. 67). Преобладание той или иной структуры зависит от длины реагирующих молекул. В частности, если число атомов, входящих в состав основного звена, находится в пределах 5—7, то вероятность образования циклов особенно велика, так как, согласно теории напряжений Байера, такие циклы образуются с минимальной деформацией валентных углов. Циклизация происходит легче при процессах гомополиконденсацни (например, амино- и оксикарбоновых кислот) однако и в этом случае решающее значение имеют сим-метричность структуры молекулы и число углеродных атомов в прямой цепи. [c.569]

Исходя из концепции тетраэдрических валентных углов при атоме углерода, Байер в 1885 г. развил теорию напряжения в циклических системах [1]. Напряженность трех- и четырехчленных колец ясна из того обстоятельства, что подобные соединения редко встречаются в природе и синтезируются с большим трудом [2]. Байер полагал также, что средние и большие циклы, в то время неизвестные, должны быть неустойчивы, поскольку, если представить эти системы как правильные плоские многоугольники, их внутренние валентные углы должны превышать тетраэдрические. После того как Хюккель в 1925 г. показал, что шестичленное кольцо не илтеет плоской структуры [3], утвердилось мнение, что средние и большие кольца не должны обнаруживать особой [c.235]

Все кольца, начиная с шестичленного, могут быть построены из недеформированных тетраэдров, и поэтому угловогоу) напряжения в них нет. С такой поправкой к теории напряжения Байера выступил в 1890 г. Закс . Он показал, что, отказавшись от плоской структуры, можно построить для циклогексана две ненапряженные трехмерные модели [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология