Нитраты степень этерификации

В зависимости от условий проведения реакции образуются продукты разной степени этерификации и полимеризации, различающиеся по свойствам. Для производства пластмасс, пленок и лаков применяют нитраты целлюлозы, содержащие 10,5— 12,5% азота и имеющие степень полимеризации 150—800. Эти эфиры называются коллоксилинами. [c.102]

Общим свойством нитратов целлюлозы является их чрезвы-<чайная горючесть и огнеопасность, что вызывает большие трудности при их производстве, переработке и применении, но вместе с тем определяет их ценность для изготовления взрывчатых веществ. Пироксилин применяется в производстве бездымного пороха, где его желатинируют смесью органических растворителей, в некоторых случаях с добавлением нитроглицерина. Коллоксилин в виде растворов применяется для изготовления кинопленки и в качестве так называемых нитролаков, Нитрат целлюлозы с еще меньшей степенью этерификации в смеси с камфорой образует пластическую массу, называемую целлулоидом и имевшую раньше значительное применение для изготовления различных изделий широкого потребления. Теперь целлулоид все более вытесняется другими пластмассами, более безопасными в пожарном отношении. [c.720]

В зависимости от условий нитрования можно получить продукты с различной степенью этерификации, имеющие разные области применения. Нитрат с высокой степенью этерификации (содержание азота , Ъ— %) —пироксилин используется для производства пороха, нитрат С меньшей степенью этерификации (содержание азота — 2%)—коллоксилин применяется для производства пленки, лаков и пластических, масс. [c.341]

Состояние равновесия и степень этерификации нитрата целлюлозы определяется содержанием воды в системе. [c.319]

Ответ. Для уменьшения степени этерификации нитрата целлюлозы необходимо добавить в нитрационную смесь воду. [c.320]

Написать уравнение реакции этерификации целлюлозы азотной кислотой и рассчитать степень замещения и степень этерификации нитрата целлюлозы, если содержание азота в продукте 13,1%. От каких условий реакции зависит содержание азота в конечном продукте [c.387]

Нитраты целлюлозы со степенью этерификации в пределах 2,3 — 2,6 (количество замещенных гидроксильных групп на глюкозный остаток) нерастворимы в этиловом спирте, ио растворяются в смеси этилового спирта с этиловым эфиром. При испарении легколетучего этилового эфира из раствора система застудневает. Студни нитрата целлюлозы в этиловом спирте могут быть получены и другим путем. Как и для ряда систем, в которых образование водородных связей между поли-7,0 , мером и растворителем способствует [c.186]

В последние годы подробно изучена зависимость характеристической вязкости от степени этерификации препаратов нитрата целлюлозы, подвергнутых нитрованию в условиях, при которых молекулярный вес исходной целлюлозы не снижается. [c.27]

Таблица 1. Зависимость константы от степени этерификации нитрата целлюлозы с СП = 1100

Нитраты целлюлозы, применяемые для различных целей, различаются по степени этерификации и полимеризации (табл. 36). [c.260]

Принципиальные и систематические работы в области получения нитратов целлюлозы были проведены Д. И. Менделеевым с группой сотрудников (Чельцов, Рубцов, Вуколов). Ими были впервые разработаны условия получения нитратов целлюлозы сравнительно высокой степени этерификации (12,5—12,7% азота), почти полностью растворимых в смеси этилового спирта и эфира. Этот тип нитратов целлюлозы, названный пироколлодием, в дальнейшем поручил широкое применение для производства бездымного порох [. [c.261]

Нитраты целлюлозы с у = 200, получаемые при нитровании одной азотной кислотой, растворяются в ацетоне неполностью, в то время как препараты такой же степени этерификации, получаемые при нитровании смесью азотной и серной кислот, полностью растворимы, что связано, по-видимому, с различной степенью разрушения надмолекулярной структуры (большая равномерность нитратов, полученных в присутствии серной кислоты, вызывающей интенсивное набухание целлюлозы), а также с разницей в распределении нитратных групп и с возможностью образования смешанного эфира, содержащего наряду с нитратными и сульфатные группы. [c.263]

При нитровании в гомогенной среде процесс этерификации целлюлозы протекает, по-видимому, более равномерно это дока- зывается растворимостью получаемых продуктов. Нитраты целлюлозы, содержащие 9—9,5% азота (у =150), получаемые нитрованием в гомогенной среде, полностью растворяются в ацетоне, в отличие от нитратов целлюлозы такой же средней степени этерификации, но полученных нитрованием в гетерогенной среде. [c.264]

Авторы работ [55, 56] показали химическую неоднородность полученных ими нитратов 4-0-метилглюкуроноксиланов березы и дали характеристику их преобразования в процессе нитрования. Ими установлено, что при этом идет частичное замещение гидроксильных групп в остатках моносахаридов, формирующих полисахариды, а полученные азотнокислые эфиры ксиланов в сравнении с нитратами целлюлозы, синтезированными в этих же условиях, растворяются гораздо хуже. Содержание азота во всех образцах нитратов ксилаиа соответствовало замещению 1,65 гидроксильных групп в каждом элементарном звене. Сравнительно низкую степень этерификации авторы объясняют неравномерным распределением остатков 4-0-метилглюкуроновой кислоты в поликсилозидной цепи. [c.140]

Основным параметром, определяющим степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы, является содержание воды в нитрующей смеси. Чем оно выше, тем интенсивнее протекает омыление образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень полимеризации получаемого препарата. С увеличением содержания воды усиливается, также окисляющее действие азотной кислоты. [c.265]

В кислотных смесях, применяемых в производственных условиях для получения нитратов целлюлозы различной степени этерификации, содержание воды составляет 4—20%. [c.266]

Для получения нитратов целлюлозы различной степени этерификации применяются нитрующие смеси следующего состава (в %) [c.266]

Температура нитрования значительно влияет на скорость этерификации, но при доведении реакции до равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры растворимость нитратов целлюлозы повышается, а вязкость растворов понижается. [c.267]

Скорость омыления сернокислых эфиров целлюлозы тем меньше, чем выше степень этерификации нитрата целлюлозы Это объясняется тем, что с повышением степени этерификации набухание в воде нитратов целлюлозы уменьшается и соответственно замедляется диффузия омыляющего реагента внутрь волокна. [c.269]

Степень этерификации определяют обычно путем измерения количества окиси азота, выделяющейся при взаимодействии нитрата целлюлозы с концентрированной серной кислотой в присутствии ртути. Азотная кислота, выделяющаяся при омылении нитрата целлюлозы, восстанавливается ртутью до окислов азота [c.269]

Некоторые данные о степени этерификации нитратов целлюлозы можно получить, определяя величину двойного лучепреломления. С повышением степени этерификации положительное значение двойного лучепреломления, характерное для природного целлюлозного волокна, уменьшается. При содержании азота в нитрате целлюлозы 11,8% значение двойного лучепреломления равно нулю, т. е. волокно становится оптически изотропным. Дальнейшее повышение степени этерификации приводит к появлению отрицательного значения двойного лучепреломления. [c.269]

Степень этерификации нитрата целлюлозы зависит гла1вным образом от содержания воды в нит-рационной смеси. Чем выше содержание воды, тем интенсивнее протекает омыление, тем меньше содержание азота в продукте и ниже степень полимеризации. Поэтому для получения нитратов с разными свойствами применяют смеси различного состава. Так, при получении коллоксилина для изгр- [c.102]

ЦЕШЦОЛбЗЫ НИТРАТЫ (нитроцеллюлоза), сложные целлюлозы эфиры общей ф-лы [ 702(0H)з ,(0N02)J] . Твердые волокнистые в-ва белого цвета. Степень этерификации X, или степень замещения (СЗ), изменяется в диапазоне [c.337]

В табл. 8.1 приводится состав нитрующих смесей и степень этерификации полученных при нитрации этими смесями продуктов, которые сохраняют свое волокнистое строение. Температура нитрации не должна превышать 313 К, так как выше этой температуры содержание аэота в продукте уменьшается, значительно сокращается и выход продукта. Низконитрованная целлюлоза в этом случае теряет форму длинных волокон и представляет собой рассыпчатый порошок, состоящий из мелких обрывков этих волокон, что свидетельствует о сильном гидролизе и окислении продукта реакции при данной температуре. Данные по растворимоети низкозамещенных нитратов представлены в табл. 8.2, из которых следует, что раство- [c.170]

В полученных иоднитратах целлюлозы определялось содержание азота и иода. Данные, помещенные в табл. 8.4, показывают, что более /g количества нитратных групп исходных низкозамещенных азотнокислых эфиров целлюлозы замещается на иод. При повышении степени замещения исходной нитроцеллюлозы в изученных пределах относительное количество замещенных на иод нитратных групп уменьшается. Это свидетельствует о том, что при получении низших нитратов первичные гидроксильные группы обладают, очевидно, большей реакционной способностью. При дальнейшем увеличении степени этерификации разница в количестве замещенных вторичных п первичных гидроксильных групп уменьшается. [c.173]

Так как характеристическая вязкость нитрата целлюлозы зависит от его степени этерификации (содержания азота), то характеристическая вязкость всех 4>ракций приводилась к величине, соответствующей 13.8 % азота. Этот расчет выл выполнен по эмпирической формуле Линдслея и Франка [265]. [c.181]

По данным Маркс-Фижини , при повышении содержания азота в препарате нитрата целлюлозы до 13,8% значение характеристической вязкости [т]] монотонно повышается, по-видимому, вследствие увеличения степени асимметрии макромолекулы. При дальнейшем повышении степени этерификации нитрата целлюлозы (теоретическое содержание азота в тринитрате целлюлозы 14,14%) значение [т]] уже не изменялось. [c.27]

Ц. э. с серной к-той (сульфаты) синтезируют действием на сухую целлюлозу паров ЗОд, этерифи-кацией ее хлорсульфоновой к-той в присутствии пиридина, а также обработкой смесями серной к-ты с алифатич. спиртами. В качестве побочных продуктов сульфаты образуются ири синтезе нитратов и ацетатов целлюлозы. Сульфаты устойчивы к обработке в щелочной среде ири относительно невысокой степени этерификации [у ок. 50) они растворимы в воде (в том числе в виде солей с одно- и поливалентными металлами) и могут использоваться в тех же отраслях пром-сти, что и другие водо- и щелочерастворимые Ц. э. [c.399]

К системам, застудневающим при повышенной температуре, относятся такие растворы эфиров целлюлозы, как водные растворы оксиэтил- и карбоксиэтилцеллюло-зы, щелочные растворы ксантогената целлюлозы (вискоза) и спиртовые растворы нитрата целлюлозы [70]. Для всех этих систем температура застудневания изменяется в зависимости от степени этерификации целлюлозы, как это было показано, в частности, для щелочных растворов ксантогената целлюлозы [71]. На рис. Н1.37 степень замещения у выражена в условных долях от полного замещения умакс, равного 300. По мере повышения степени замещения нижняя критическая температура смешения (температура застудневания) повышается. [c.145]

В работе Ньюмана, Крпгбаума и Карпентера [19] подробно исследовано образование студней нитрата целлюлозы с содержанием азота 12,2—12,6 /о (что соответствует степени этерификации 2,3—2,5) при нагревании растворов, полученных при пониженных температурах. На этой работе следует остановиться, так как в обзорной статье по студням в Энциклопедии по теории и технологии полимеров [20] на ее основании делается вывод о том, что все студни, кроме химически сшитых набухших полимеров являются результатом локальной кристаллизации. [c.186]

Свойства. По внешнему виду лаковый коллоксилин — твер дое, белое волокнистое (хлопьевидное) вещество без запаха. Физико-химические, механические и технологические свойства нитратов целллозы, в частности коллоксилина, в значительной мере зависят от степени этерификации (степени замещения). Для лакового коллоксилина степень замещения составляет 2,23—2,40, степень полимеризации 150—300, плотность (при 15 °С) 1,655— 1,685 г/см . [c.268]

Следует отметить, что характеристика молекулярно-весового распределения целлюлозы по данным фракционирования ее эфиров правильна только в случае использования для этой цели полностью замещенных эфиров целлюлозы. При фракционировании эфиров со степенью замещения меньше трех отдельные фракции отличаются не только по степени полимеризации, но и по химическому составу, т. е. по степени этерификации. Этот факт впервые был установлен Сапожниковымпри фракционировании нитратов целлюлозы и затем подтвержден Роговиным и Глаз-ман . [c.37]

Нитраты целлюлозы высокой степени этерификации не растворяются, а только набухают в спнрто-эфирной смеси. [c.260]

Как показали Роговин и Парадня при добавлении к азотной кислоте ее солей, понижающем степень диссоциации кислоты, степень этерификации получаемого нитрата целлюлозы повышается. Так, например, при добавлении к 85—95%-ной азотной кислоте около 10—15% нитрата натрия (от количества кислоты) содержание азота в нитрате целлюлозы повышается на 0,8—0,9%. Аналогичный результат достигается добавлением к азотной кислоте нитратов аммония и калия [c.263]

При нитровании 98%-ной азотной кислотой в присутствии метиленхлорида высокостабильный нитрат целлюлозы высокой сте- пени этерификации получается без добавления водоотнимающих реагентов. Степень этерификации получаемого эфира целлюлозы можно регулировать соотношением метиленхлорида и HNO3 в нитрующей смеси. При нитровании в присутствии других органи-ческих растворителей (диэтиловый эфир, кетоны) образуются нитраты целлюлозы низкой степени замещения. [c.264]

Нитрование смесями азотной и серной кислот. Соотношение азотной и серной кислот в смеси (при постоянном содержании воды) влияет в основном на скорость процесса нитрования, а не на степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы. Чем выше содержание серной кислоты в нитрующей смеси, тем медленнее протекает процесс нитрования, тем больше количество образующихся сернокислых эфиров и тем выше степень деструкции нитратов целлюлозы. Поэтому весовое отношение Н2504 НН0з в нитрующей смеси обычно не превышает 3 1. [c.265]

Изменение содержания воды в смеси (при постоянном соотношении ИНОз и Н2304) не оказывает заметного влияния на скорость нитрования. Интересно, что при нитровании безводной нитрующей смесью или смесью, содержащей очень малое количество воды, получаются нитраты целлюлозы несколько более низкой степени этерификации, чем при нитровании смесями, содержащими 3—5% воды. [c.266]

Эти методы нитрования позволяют получать стабильные высо-коэтерифицированные продукты, и при наЛичии доступного промышленного способа производства азотного ангидрида, по-види-мому, широко применялись бы для получения нитратов целлюлозы высокой степени этерификации. [c.267]

Модуль ванны существенйо влияет на степень этерификации нитрата целлюлозы. Чем больще модуль ванны, тем меньше повышается содержание воды в нитрующей смеси после нитрования, тем равномернее протекает процесс и тем выше степень этерификации целлюлозы. Однако чрезмерное повышение модуля ванны нецелесообразно, так как при этом снижается эффективность использования аппаратуры. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология