Растворимость смешанных полисахаридов

При гидролизе нецеллюлозных полисахаридов образуются соответствующие моносахариды. В гидролизатах найдены главным образом следующие моносахариды из пентоз D-ксилоза и L-арабиноза из гексоз D-манноза, D-галактоза, D-глюкоза, D-фруктоза из метилпентоз L-рамноза и L-фукоза, а также из гексуроновых кислот D-глюкуроновая, 4-0-метил-0-глюкуроновая и D-галактуроновая кислоты (схема 11.1). На схеме наряду с проекционными и пространственными формулами Хеуорса приведены для пиранозных циклов конформации кресла С1. Для фураноз-ных циклов возможны два типа конформации конверт (Е) и твист-конформация (Т). Большая часть гемицеллюлоз и других нецеллюлозных полисахаридов в отличие от линейного гомополисахарида - целлюлозы представляет собой смешанные полисахариды (гетерополисахариды). Цепи многих из них разветвлены. Все они нерегулярны. Это делает невозможной 1фисталлизацию нецеллюлозных полисахаридов в древесине и увеличивает их растворимость. [c.270]

Сравнительное исследование свойств целлюлозы и смешанных полисахаридов, содержащих звенья альтрозы и глюкозы, показало 20-22 что изменение конфигурации вторичных ОН-групп элементарного звена (а, возможно, и конформации звена, так как для соответствующего моносахарида — альтрозы — характерно равновесие С1=р 1С) приводит к заметным изменениям в кинетике реакций, надмолекулярной структуре полисахарида, растворимости полисахарида и его производных. [c.437]

Растворимость смешанного полисахарида в медноаммиачном растворе составляет 30—47% (для препаратов с содержанием звеньев альтрозы 42 и 25% соответственно). Причиной неполной растворимости является, по-видимому, невозможность образования комплекса с ионом Си + для звеньев альтропиранозы, так как для обеих возможных конформаций (С1 и 1С) расстояние между атомами кислорода ОН-групп у Сг и Сз превышает величину ЗА, необходимую для комплексообразования (для конформации альтрозы С1 это расстояние составляет 3,71 А, для 1С —3,45 А). [c.437]

Как известно, растворение целлюлозы в медноаммиачном растворе, кадоксене, НЖВК и др. связано с образованием комплексов с вторичными ОН-группами элементарного звена. Поэтому превращение глю-копиранозных звеньев в звенья альтрозы, приводящее к увеличению расстояния между атомами кислорода а-гликолевой группировки (или отсутствие этой группировки в звеньях 3,6-ангидроглюкозы), вызывает резкое снижение растворимости смешанных полисахаридов (содержание нерастворимой фракции в зависимости от моносахаридного состава составляет от 55 до 100%). Ухудшение растворимости наблюдается также для сложных эфиров смешанных полисахаридов (нитрата, ацетата) по сравнению с соответствующими эфирами целлюлозы. [c.32]

К гексозанам наряду с маннанами и глюканамн относят галактаны. Галактанами называют полисахариды, макромолекулы которых построены главным образом из звеньев галактозы. Галактаны сравнительно широко распространены в природе, но в древесине они содержатся в небольших количествах (массовая доля 0,5...3%), как в хвойных, так и в лиственных породах. Исключением является саксаул, древесина которого содержит до 9% галактана. Возможно, что именно гидрофильный галактан обусловливает способность произрастания саксаула в жарком сухом климате на солончаковых почвах. В различных видах лиственницы содержится смешанный полисахарид арабиногалактан. Галактаны и арабиногалактаны растворимы в воде. [c.313]

Различное пространственное расположение гидроксильных групп в макромолекуле изменяет растворимость получаемых ацетатов. В отличие от полностью растворимого в метяленхлориде триацетата целлюлозы растворимость триацетата смешанного полисахарида при содержании звеньев альтрозы 20 мол.% составляет 70%, а при увеличении содержапия звеньев альтрозы до 40 мол.% снижается до-30%. Аналогичная закономерность сохраняется и в, отношении растворимости частично омыленных ацетатов смешанного полисехарида в ацетоне — растворителе, количественно растворяющем вторичный ацетат целлюлозы. [c.437]

Химические превращения целлюлозы, приводящие к образованию смешанных полисахаридов, отличающихся от целлюлозы конформацией пиранозного цикла, количеством и конфигурацией гидроксильных групп в элементарном звене, оказывают существенное влияние на важнейшие химические свойства (скорость этерификации и О-алкилирования, устойчивость гликозидной связи), растворимость и надмолекулярную структуру этих полисахаридов. Как показано [53, 54], наличие в макромолекуле смешанного полисахарида I звеньев альтропиранозы приводит к резкому уменьшению скоростей его ацетилирования и 0-нитрования по сравнению с це.плюлозой (К = 2,7 Ю " с для целлюлозы и 0,3 10 с для смешанного полисахарида, содержащего 42% звеньев альтрозы). При ацетилировании смешанного полисахарида с предварительной активацией наблюдается аналогичная зависимость, хотя и менее резко выраженная. Различия в скоростях этерификации могут быть объяснены связанным с изменением конформации звена переходом вторичных ОН-групп из экваториального в аксиальное положение. Для смешанного полисахарида И дополнительное влияние, очевидно, оказывает уменьшение количества первичных ОН-групп, наиболее реакционноспособных в реакциях этерификации. [c.31]

Возможность образования ангидроциклов в процессе щелочного омыления частично замещенных эфиров целлюлозы и последующего размыкания этих циклов с образованием соответствующих гетерополисахаридов, содержащих другие звенья кроме глюкопиранозы, представляет не только большой научный, но, по-видимому, и практический интерес. Образованием подобных смешанных полисахаридов можно в ряде случаев объяснить такие явления, как понижение растворимости и аномальные свойства растворов, наличие в макромолекулах слабых связей, малоустойчивых к действию кислот, различную интенсивность межмолекулярного взаимодействия в препаратах целлюлозы (особенно регенерированной) и др. [58]. [c.32]