Триацетат целлюлозы ТАЦ растворимость

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Второй метод гетерогенный (неоднородный). АЦ не растворима в применяемой в этом случае ацетилирующей смеси она, так же как и нитроцеллюлоза, сохраняет волокнистое строение, отделяется от ацетилирующей смеси и не нуждается в операции высаждения. Этим способом обычно получается триацетат целлюлозы, не подвергающийся дальнейшему гидролизу. [c.36]

Водорастворимая ацетилцеллюлоза может быть получена путем глубокого гидролиза триацетилцеллюлозы в гомогенной среде этот процесс подробно изучен в работах [238—241]. Триацетат целлюлозы в свою очередь получали П5"гем взаимодействия хлопкового линтера и ангидрида уксусной кислоты в присутствии катализатора НаЗО . После завершения растворения триацетата целлюлозы и образования вязкого прозрачного раствора последний подвергался нагреванию-при постоянной температуре (+0.1 К) при непрерывном перемешивании. При гидролизе триацетата целлюлозы происходит изменение его лиофильности. Для поддержания постоянной растворимости и проведения гидролиза к раствору в определенные промежутки времени добавлялась вода. В конечной стадии гидролиза концентрация уксусной кислоты в смеси не должна превышать 40 %. Контроль за течением реакции гидролиза осуществлялся путем титрования отдельных проб раствора метилэтилкетоном и водой [64, 239]. [c.159]

Нормальным типом диацетата целлюлозы для промышленного применения является продукт, растворимый в ацетоне и метилацетате (так называемая вторичная ацетилцеллюлоза), получаемый путем частичного омыления триацетата целлюлозы [СбН702(0С0СНз)]п. Ча- [c.49]

Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях (хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [c.157]

Ацетилцеллюлоза является сложным эфиром целлюлозы и уксусной кислоты. Она получается при этерификации целлюлозы смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты, выполняющей роль катализатора. Ацетилцеллюлоза, образующаяся при этом в виде триацетата целлюлозы, растворима в очень ограниченном числе растворителей (хлороформе, дихлорметане, муравьиной кислоте и др.) и применяется преимущественно для негорючей кино- и фотопленки. [c.168]

Частичным гидролизом триацетата целлюлозы получают ацетаты с меньшей степенью замещения (например, диацетаты), обладающие лучшей растворимостью и совместимостью с пластификаторами [c.256]

Получающийся при ацетилировании триацетат целлюлозы называют первичным ацетатом. Он содержит 62,5 % связанной уксусной кислоты (у=300). Этот продукт не растворим в ацетоне и этилацетате. Для получения продукта, растворимого в этих растворителях, широко применяющихся в- технике, первичный ацетат частично омыляют. Получается вторичный ацетат, содержащий 54—56 % связанной уксусной кислоты (у= = 250). Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами легко не воспламеняются и применяются для производства негорючей кинофотопленки. Из ацетатов целлюлозы (вторичного и первичного) получают ацетатное и триацетатное волокна. Из вторичного ацетата получают также пластмассы, которые используют в качестве отделочного материала в автостроении, в мебельной промышленности и др. [c.133]

Отходом при производстве сыра является молочная сыворотка, содержащая большое количество лактозы. Последняя содержит галактозу и глюкозу, представляющую большую пищевую ценность. Однако получение глюкозы из лактозы при помощи растворимой лактазы нетехнологично, поэтому был разработан метод гидролиза лактозы при помощи иммобилизованной на триацетате целлюлозы лактазы. [c.91]

Рис. 94. Зависимость растворимости измельченного триацетата целлюлозы в ацетоне от характеристической вязкости.

Эта реакция обычно проводится в среде уксусной кислоты иди метиленхлорида (гомогенный метод). Продукт реакции — триацетат целлюлозы растворяется в реакционной смеси с образованием густого сиропа. Для получения продукта, растворимого в промышленных растворителях, например в ацетате, триацетат целлюлозы (ТАЦ) подвергают частичному омылению, т. е. проводят реакцию (VII,95) в обратном направлении. [c.207]

Наряду с этим триацетат целлюлозы обладает плохой растворимостью он растворяется лишь в немногих растворителях (метиленхлорид) и обладает малой пластичностью. Поэтому, когда требуется хорошая растворимость и хорошая текучесть, применяется диацетат целлюлозы (в частности, для производства пластиков, а также для производства ацетатного шелка). Диацетат хорошо растворяется в ацетоне из растворов ацетилцеллюлозы в ацетоне получают искусственный шелк. [c.52]

Метод сухого прядения, который мы использовали в этом опыте, еще применяется и в наши дни в промышленности в крупном масштабе, например при изготовлении ацетатного шелка. Последний получают следующим образом. Отходы хлопка при перемешивании обрабатывают ледяной этановой (уксусной) кислотой и ее ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты, которая служит катализатором. Образуется триацетат целлюлозы — эфир целлюлозы с уксусной кислотой, у которого этерифицированы все три гидроксильные группы в каждом остатке глюкозы, из которых построена целлюлоза. Это вещество подвергают затем обратному превращению в более легко растворимый диацетат целлюлозы. Последний растворяют в пропаноне (ацетоне) или смеси этанола с бензолом и получают прядильный раствор. Для изготовления нитей этот раствор продавливают через фильеры — металлические или фарфоровые диски с очень узкими отверстиями — в прядильную шахту, продуваемую нагретым воздухом. При этом растворитель испаряется и удаляется вместе с потоком воздуха. Пары растворителя конденсируют и снова используют в производстве. [c.233]

Неоднородность химического состава. Многие полимеры в зависимости от условий их получения могут иметь неодинаковый химический состав. Например, ацетаты целлюлозы могут иметь разную степень ацетилирования, нитраты целлюлозы — разную степень нитрования, образцы промышленного поливинилового спирта часто содержат разное число ацетильных групп. Такие полимеры обладают различной растворимостью. Например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхлориде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы, содержащий 10—12% азота, неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только незначительно набухает. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют. [c.277]

Для изготовления подложки (основы) магнитных лент ранее применяли растворимую в ацетоне ацетилцеллюлозу, однако она в основном использовалась при изготовлении магнитных лент для любительских целей, что объясняется ее довольно низкой прочностью. В магнитных лентах для профессиональных целей в настоящее время подложка из ацетилцеллюлозы почти полностью заменена на частично гидролизованный триацетат целлюлозы. Такая подложка имеет более высокие показатели физико-механических свойств, однако имеет большой недостаток — хрупкость, особенно при низких температурах. [c.70]

В отличие от описанных ранее процессов этерификации целлюлозы кислотами, протекающих с выделением воды, что дает возможность изменять соотношение между реакциями этерификации и омыления и регулировать таким образом степень замещения, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования уксусным ангидридом необратим. Для получения продуктов с у = 220—260, обладающих сравнительно высокой однородностью и полной растворимостью, требуется последующее частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы. [c.331]

Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у = 220—260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты той же степени этерификации, полученные непосредственным ацетилированием, не растворяются ни в ацетоне, ни в других органических растворителях . Так же плохо растворимы в ацетоне препараты той же степени этерификации, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы спиртовым раствором шелочи в гетерогенной среде (при [c.333]

Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетилированием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. В основе этого явления лежат, по-видимому, структурные факторы, так как при ацетилировании в пиридине отсутствует стадия предварительной активации целлюлозы, в процессе которой резко снижается интенсивность межмолекулярного взаимодействия. Этот вывод подтверждается данными, полученными при а Цетилировании в тех же условиях препаратов переосажденной целлюлозы. В этом случае образуется триацетат целлюлозы, растворимый в тех же растворителях, что и препараты триацетата целлюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии кислотных катализаторов. [c.321]

С изменением степени этерификации ацетата целлюлозы изменяется его растворимость. Препараты ацетата целлюлозы с у = 220—260, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы, растворимы в ацетоне, который является одним из наиболее доступных органических растворителей. Вторичные ацетаты растворяются также в сложных эфирах (в метил- и этилацетате), диоксане, циклогексаноне, эфирах этиленгликоля, триацетине (триацетате глицерина), диметилформамиде, диметилсульфоксиде2 . [c.333]

Различное пространственное расположение гидроксильных групп в макромолекуле изменяет растворимость получаемых ацетатов. В отличие от полностью растворимого в метяленхлориде триацетата целлюлозы растворимость триацетата смешанного полисахарида при содержании звеньев альтрозы 20 мол.% составляет 70%, а при увеличении содержапия звеньев альтрозы до 40 мол.% снижается до-30%. Аналогичная закономерность сохраняется и в, отношении растворимости частично омыленных ацетатов смешанного полисехарида в ацетоне — растворителе, количественно растворяющем вторичный ацетат целлюлозы. [c.437]

Вместе с тем частичное омыление триацетата целлюлозы значительно улучшает механические свойства пленок, изготовляемых из таких продуктов. Поэтому наиболее широкое практическое распространение получили два типа ацетатов целлюлозы ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты (слегка омыленные триацетаты целлюлозы) и ацетаты целлюлозы, растворимые в ацетоне (ацетонорастворимые вторичные продукты). Ацетаты целлюлозы с высоким содержанием связанной уксусной кислоты, так же как и неомыленный триацетат целлюлозы, растворимы в весьма ограниченном числе органических растворителей. Ацетаты целлюлозы этого тина, содержащие 59,5—61,5% [c.237]

Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323]

Диацетат глюкуроноксилана и триацетат глюкоманнана были омылены (в соответствии с методикой, принятой для превращения триацетата целлюлозы в диацетат), при этом степень замещения у у глюкуроноксилана составила 154, у глюкоманнана у = 232. Если после такой обработки ацетат целлюлозы становится растворимым в ацетоне, то растворимость ацетата глюкоманнана не изменилась, [c.397]

Естественно, что изменение устойчивости к определенному воздействию в результате механодеструктивных превращений полимеров основывается на изменении свойств субстрата в результате действия механических сил в данных усло виях. К наиболее типичным изменениям, кроме собственно снижения молекулярной массы, как уже упоминалось, относятся разрыхление—аморфизация структуры, изменение химического строения и появление новых функциональных групп, изменение конформащии, конфигурации, а отсюда, пластичности, растворимости и т. д. Например, для полиэтилена отмечено [273] снижение изоляционных свойств, для триацетата целлюлозы [274] снижение устойчивости к термодеструкции, для полиакрилоиитрила снижение устойчивости к омылению, и т. д. [c.97]

Следует отметить, что реакционная способность целлюлозы, превращения которой происхо/ ,ят преимущественно в гетерогенных условиях, может быть оценена как с точки зрения доступности ее функциональных групп для реагентов, так и с точки зрения истинной, т. е. химической, реакционной способности этих групп. Доступность МКЦ и хлопкового линтера к протекающей гетерогенно в кислой среде реакции ацетилирования [24] определена путем фракционирования продуктов реакции на растворимую и нерасгворимую в метплен-хлориде фракции. Данные, представленные на рис. 1,15, показывают, что увеличение количества растворимой фракции, представляющей собою триацетат целлюлозы, в течение реакции ацетилирования (проводилась по специально разработанной методике, обеспечивающей замедленное протекание реакции) происходит в значительно [c.20]

Так, при прогрессивном ацетилировании целлюлозы в мягких условиях получаются продукты, растворимость которых в воде увеличивается, а не убывает, как следовало бы ожидать вследствие уменьшения числа свободных гидроксильных групп. Когда замещение достигает соотношения одна ацетильная группа на один глюкозной остаток, продукт полностью растворим в воде. При дальнейшем ацетилировании растворимость в воде постепенно уменьшается диацотилированный продукт нерастворим в воде, но растворим в ацетоне. Максимальная растворимость в ацетоне достигается при среднем соотношении 2,3 ацетильных остатка на один глюкозный остаток. Наконец, триацетат целлюлозы нерастворим в ацетоне, но растворим в хлороформе. (О технических следствиях такого поведения будет сказано яиже.) [c.300]

Наибольшее применение в производстве Э. п. находит частично омыленный триацетат целлюлозы со степенью ацетилирования у = 275—295 у — число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях макромолекулы целлюлозы) и степенью полимеризации 320—400. Использование неомыленного триацетата (у = 300) ограничено из-за хрупкости получаемой пленки. Желательно, чтобы триацетат, применяемый в производстве Э. п., содержал 6—10% полимера, растворимого в ацетоне. Композиции для производства эфироцеллюлозных пленок содержат, помимо полимера, пластификатор (фталаты, фосфаты, себацинаты, эфиры синтетических жирных кислот), антиоксидант (0,25% п-трет-бу-тилфенола, фенил-а-нафтола и др.), светостабилизатор (0,5% фенилсалицилата, дифенил гуанидина и др.). [c.517]

Производится несколько типов ацетата целлюлозы, отличающихся по содержанию ацетатных груш и, вследствие этого, по растворимости. Триацетат целлюлозы содержит 62,5 вес. % связанной уксусной кислоты, отличается малой гигросколичностью, хрупкостью, плохо совмещается с пластификаторами, растворяется только в ледяной уксусной кислоте, хлороформе, дихлорэтане, дихлорметане. Поэтому в промышленности используется частично омыленный ацетат целлюлозы, содержащий от 60,5 до 50% ацетатных групп, растворимый в большем числе доступных органических растворителей (в частности — ацетоне). [c.362]

Химический состав полимеров. Многие полимеры, в зав,иси-мост И от условий их получения, могут иметь. неодинаковый хи- [ иче0кий состав. Например, образцы ацетата целлюлозы могут иметь. разную степень ацетилирования, образцы нитрата целлюлозы—. разную степень нитрования, образцы поливинилаце-тата -Могут содержать. разное количество неомыленных ацетильных групп и т. д. Такие полимеры обладают различной растворимостью в связи с тем, что. их цепи содержат разные функциональные группы (ОСОСНз и ОН или ОН и ОМОг)- Так, например, триацетат целлюлозы растворяется в метиленхло-риде, ледяной уксусной и муравьиной кислотах, но не растворяется и не набухает в углеводородах и ограниченно смешивается с кетонами и эфирами. Ацетат целлюлозы, содержащий примерно 54—57% ацетильных групп, неограниченно смешивается с ацетоном и другими кетонами. Нитрат целлюлозы. [c.312]

В молекуле целлюлозы на каждую молекулу гексозы приходится три свободные ОН-группы, которые можно ацетилирозать уксусной кислотой. Но триацетилцеллюлоза растворима только в хлороформе, трихлорэтилене и других растворителях, непригодных для прядения. Поэтому получаемую сначала триацетат-целлюлозу частично омыляют водой до образования ацетата промежуточной степени этерификации между три- и диацетатом. Такой вторичный ацетат растворим в ацетоне и образует в нем растворы, пригодные для прядения. [c.425]

Частичноеомылениетриацетатацеллюлозы. Частичное омыление первичных ацетатов для получения продуктов, растворимых в ацетоне, может быть проведено как в кислой, так и в щелочной среде для получения равномерно омыленного продукта омыление целесообразнее проводить в растворе, содержащем небольшое количество (5—10%) воды. В промышленных условиях омыление проводят в кислой среде, не выделяя триацетат целлюлозы из ацетилирующей смеси и предварительно разлагая водой избыток уксусного ангидрида, оставшегося в смеси после завершения процесса ацетилирования. Катализатором процесса омыления триацетата целлюлозы является серная числота. [c.336]

Для частичного омыления триацетата целлюлозы к полученному при ацетилировании раствору триацетата целлюлозы в безводной уксусной кислоте, содержашей некоторое количество уксусного ангидрида (или в смеси уксусной кислоты с хлорированными углеводородами), прибавляют такое количество воды или разбавленной (10—20%-ной) уксусной кислоты, чтобы получился раствор триацетата целлюлозы в 93—95%-ной уксусной кислоте. Этот раствор выдерживают в течение различного времени (12—24 ч) при 30—40 °С для получения частично Ьмыленного продукта требуемой степени этерификации (созревание). Обычно получается вторичный ацетат с у = 220—260, полностью растворимый в ацетоне. При омылении не происходит дополнительной деструкции ацетата целлюлозы 2 . [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология