Гликолевая группировка

Образование макрорадикала при окислении целлюлозы солями марганца(П1) протекает по тому же механизму, что и солями церия (IV) — окисляются гликолевые группировки с разрывом пиранозного цикла и образованием свободного радикала. Пирофосфат марганца(III), как и соли церия, может вызывать гомополимеризацию виниловых мономеров, которая и в данном случае протекает с определенным индукционным периодом. Поэтому надо осуществить прививку до окончания индукционного периода. Количество гомополимера составляет 10— 15% от общего количества прореагировавшего мономера. При осуществлении прививки из газовой фазы на волокно, пропитанное раствором пирофосфата марганца(1П), образование гомополимера исключается [c.488]

Реакционная способность первичных п вторичных гидроксильных групп Ц. в щелочной среде различна. Наиболее ярко выражены кислотные свойства у гидроксильных групп, расположенных у второго углеродного атома элементарного звена Ц., входящих в состав гликолевой группировки и находящихся в а-положении к ацетальной связи. Образование алкоголята Ц., по-впдимому, происходит как раз за счет этих гидроксильных групп, в то время как прп взаимодействии с остальными ОН-группами образуется молекулярное соединение. Прямые экспериментальные доказательства образования соединения Ц. со щелочью того или иного типа пока отсутствуют. [c.396]

На данной стадии исследования этого вопроса может быть достаточно точно определено только наличие а-гликолевой группировки, т. е. одновременное присутствие свободных гидроксильных групп у 2 и Сз. С этой целью исследуемый эфир целлюлозы обрабатывают водным раствором перйодата натрия или раствором тетраацетата свинца в органическом растворителе (стр. 213). При наличии свободных гидроксильных групп у Сг и Сз при обработке этими реагентами происходит окисление а-гликолевой группировки до альдегидных групп. [c.254]

Смешанные сложные эфиры. В табл. III. 3 приведены типичные свойства наиболее важных смешанных и сложных эфиров с гликолевой группировкой в середине молекулы. [c.96]

Растворы этих щелочей в разной степени удаляют различные полисахариды [12]. Так, с помощью едкого кали невозможно полностью удалить полисахариды, содержащие маннозу, которые более устойчивы к действию щелочей, и для их удаления необходимы специальные обработки. В разработанном недавно методе для извлечения этих полисахаридов предусматривается добавление к щелочному раствору бората, который образует прочные комплексы с циклическими а-цис-гликолевыми группировками маннозы [13]. [c.93]

По имеющимся данным, гликолевые группировки уменьшают стойкость поливинилового спирта к окислительным воздействиям и снижают степень его кристалличности . [c.236]

В присутствии избирательно действующих на целлюлозу окислителей (йодная кислота, тетраацетат свинца) происходит окисление 2,3-гликолевой группировки, находящейся в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, с одновременным разрывом пиранозного цикла и образованием так называемой диальдегидцеллюлозы . Диальдегидцеллюлоза характеризуется очень низкой устойчивостью ацетальных связей между элементарными звеньями макромолекулы к действию разбавленных растворов щелочей и даже горячей воды. Этим объясняется, почему диальдегидцеллюлоза не получила практического применения, несмотря на то, что наличие реакционноспособной альдегидной группы создает возможность осуществления разнообразных превращений на ее основе. [c.90]

В присутствии избирательно действующих на целлюлозу окислителей (йодная кислота, тетраацетат свинца) происходит окисление а-гликолевой группировки в элементарном звене макромолекулы целлю- [c.83]

При действии йодной кислоты на многоатомные спирты, в частности на моно- и полисахариды, происходит одновременное окисление в альдегидные группы двух соседних спиртовых групп (гликолевая группировка) с одновременным разрывом углерод-углеродной связи между ними. Для целлюлозы процесс окисления протекает с разрывом пиранового кольца по следующей схеме [c.294]

Аналогичное избирательное окисление гликолевой группировки, в частности вторичных спиртовых групп в молекуле моно-и полисахаридов, может быть осуществлено при действии раствора тетраацетата свинца. Эта реакция, разработанная для [c.294]

На данной стадии исследования этого вопроса может быть достаточно точно определено только наличие гликолевой группировки, т. е. одновременное присутствие свободных гидроксильных групп в положениях 2 и 3. Для этой цели исследуемый эфир целлюлозы обрабатывают водным раствором йодной кислоты или перйодата натрия, или же раствором тетраацетата свинца в органическом растворителе (гл. VI, стр. 294). При наличии свободных спиртовых групп в положениях 2 и 3 при обработке этими реагентами они окисляются до альдегидных групп, которые и определяются обычными методами. [c.346]

Элементарное звено целлюлозы содержит три гидроксильные группы, одну первичную—у шестого углеродного атома и две вторичные- у второго и третьего углеродных атомов, образующие а-гликолевую группировку. Гидроксильная группа у второго углеродного атома, находясь в а-положении по отношению к ацетальной связи, обладает повышенными кислотными свойствами и является наиболее реакцион- носпособной (в реакциях, протекающих в щелочных средах). Менее ре-акциониоспособен гидроксил у третьего углеродного атома, что, по-видимому, связано с возможным изменением конформации глюкопираноз-ного звена в щелочной среде. В реакциях этерификации наиболее реакционноспособен первичный гидроксил у шестого углеродного атома, Ангидро-О-глюкопиранозное звено целлюлозы находится в конформа-< ции С1. Эта конформация, как показал Ривз, является наиболее [c.339]

Этиленовые углеводороды и соединения с конъюгированными двойными связями окисляются комбинированным окислителем, состоящим из перманганата калия и йодной кислоты. При действии перманганата калия ненасыщенная связь сначала превращается в гликолевую группировку. При последующем окислении полученного производного йодной кислотой образуется формальдегид, который определяют фотометрически по реакции с хромотроповой кислотой или с фенилгидразингидрохлоридом. [c.33]

При действии окислителей происходит частичное окисление Ц.— процесс, успешно используемый в технологии (отбелка Ц. и хлопчатобумажных тканей, предсозреванпе щелочной Ц.). Окисление Ц.— побочный процесс при облагораживании Ц., приготовлении медно-аммиачного прядильного р-ра, эксплуатацпи изделий из целлюлозных матерпалов. Продукты частичного окисления Ц. носят название о к-с и ц е л л ю л о 3. В зависимости от характера окислителя окисление Ц. может носить избирательный или неизбирательпый характер. К наиболее избирательно действующим окислителям относится йодная к-та и ее солп, окисляющие гликолевую группировку элементарного звена Ц. с разрывом ииранового цикла (образование диальдегидцеллюлозы) [c.396]

Направление окисления Ц. нри действии на нее неизбирательных окислителей (двуокись хлора, соли хлорноватистой к-ты, перекись водорода, кислород в щелочной среде) в значительной степени зависит от характера среды. В кислой и нейтральной средах при действии гинохлорита и перекиси водорода происходит образование продуктов восстановительного типа, но-видимому, в результате окисления первичных грщроксильных групп до альдегидных и одной из вторичных ОН-групи — до кетогруппы (перекись водорода окисляет также гликолевые группировки с разрывом пиранового цикла). Прн окислении ги- [c.397]

При исследовании взаимодействия НЖВК с модельными соединениями— замещенными гликопиранозидами — было показано что НЖВК образует комплекс с а-гликолевой группировкой пиранозного цикла. [c.151]

При действии йодной кислоты на многоатомные спирты, моно-и полисахариды происходит окисление до альдегидных групп двух гидроксильных групп, образующих а-гликолевую группировку, с одновременным разрывом углерод-углеродной связи между ними. Окислителем является HsIOe, образующаяся при гидратации HIO4 [c.213]

Образование ацеталей в результате взаимодействия альдегида с ОН-группами одного элементарного звена целлюлозы, по-видимому, исключено вследствие стереохимических причин (г/ анс-расположение гидроксильных групп а-гликолевой группировки). [c.418]

В определенных условиях целлюлбза проявляет слабые кислотные свойства, так как две группы ОН у второго и третьего атомов углерода образуют гликолевую группировку. Из-за соседства двух углеродных атомов, соединенных с кислородом, связь между О и Н в группах ОН ослабляется, вследствие чего небольшое число групп ОН диссоциирует на ионы Н+ и СзН9040 . Степень диссоциации целлюлозы очень мала К но в присутствии большого избытка щелочи в небольшом количестве образуется соль типа [c.81]

Как известно, растворение целлюлозы в медноаммиачном растворе, кадоксене, НЖВК и др. связано с образованием комплексов с вторичными ОН-группами элементарного звена. Поэтому превращение глю-копиранозных звеньев в звенья альтрозы, приводящее к увеличению расстояния между атомами кислорода а-гликолевой группировки (или отсутствие этой группировки в звеньях 3,6-ангидроглюкозы), вызывает резкое снижение растворимости смешанных полисахаридов (содержание нерастворимой фракции в зависимости от моносахаридного состава составляет от 55 до 100%). Ухудшение растворимости наблюдается также для сложных эфиров смешанных полисахаридов (нитрата, ацетата) по сравнению с соответствующими эфирами целлюлозы. [c.32]

Одним из перспективных способов получения привитых сополимеров целлюлозы является синтез с применением инициирующих систем, в которых целлюлоза играет роль восстановителя. При этом окисление гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы протекает через стадию образования макрорадикалов, которые инициируют привитую сополимернзацию. Впервые этот способ осуществлен Мино и Кайзерма-ном [105], предложившими в качестве окислителя целлюлозы соли четырехвалентного церия. Макрорадикалы в процессе окисления целлюлозы солями церия (IV) образуются, по-видимому, при окислении гликолевой группировки с одновременным разрывом связи между атомами Сг и Сз [c.57]

Эго предположение в известной степени подтверждается тем, что полисахариды, не содержащие в элементарном звене гликолевой группировки, не растворяются в медноаммиачном растворе. К таким полисахаридам относятся, яапример, ламинарии и агар-агар, в макромолекуле которых элементарные звенья соединены друг с другом глюкозидной [c.207]

Предположение о том, что куприаммингидрат реагирует именно с гликолевой группировкой, находит известное подтверждение и в работах Ривеса который исследовал взаимодействие медноаммиачных оснований с глюкозидами различных углеводов путем измерения электропроводности растворов. Он исходил из предположения, что при образовании соединения медноаммиачного основания с моносахаридами происходит закономерное понижение электропроводности растворов (или увеличение их сопротивления). На рис. 49 приведены данные об изменении сопротивления раство- [c.207]

Согласно полученным данным, возможность взаимодействия различных углеводов с медноаммиачным основанием в з начитель-Hon степени зависит от конфигурации молекул углеводов. Так, например, а-маннозид, для которого возможность взаимодействия гликолевой группировки с медноаммиачным основанием значительно больше, чем для а-глюкозида, реагирует с этим основанием активней, чем глюкозиды (рис. 50), и при одном и том же содержании меди вызывает более значительное изменение электропроводности раствора. [c.208]

По такой схеме происходит окисление ламинарина, содержащего связь 1—3. В полиозах со связью 1—4 во всех звеньях макромолекулы содержатся гликолевые группировки, способные окисляться йодной кислотой. При гидролизе окисленного полисахарида с таким типом связей образуется одна молекула муравьиной кислоты из каждого концевого звена, не обладающего восстановительной способностью, и две молекулы муравьиной кислоты из концевых звеньев, содержащих альдегидную группу. [c.519]

При обработке ламинарина йодной кислотой могут окисляться только концевые глюкозные звенья, так как в других элементарных звеньях нет гликолевой группировки, способной окисляться йодной кислотой. Это в действительности имеет место и тем самым дополнительно подтверждается вышеприведенная формула ламинарина. Степень полимеризации ламинарина, вычисленная по выходу тетраметилглюкозы, составляет 73. [c.537]

При окислении ангидродигидрострофантидина (1, [а] д-1-48,5 ) перманганатом в ацетоновом растворе окисляется лишь альдегидная группа этого соединения но в присутствии щелочи в реакцию вступает и двойная связь и образуется кислота, содержащая гликолевую группировку (II). При окислении эфира соединения II хромовой кислотой гликолевая связь разрывается, кольцо D раскрывается и образуется дикетокислота III. Продукт, образующийся при восстановлении гидрированием обеих карбонильных групп полученной кислоты, тотчас же претерпевает лактони-зацию и превращается в дилактон IV. [c.507]

Для обнаружения и определения ненасыщенных углеродных связей, расположенных в конце углеродной цепи, предложен способ, по которому ненасыщенную связь сначала превращают в гликолевую группировку действием большого избытка перманганата При последующем окислении полученного производного йодной кислотой (стр. 352) получается формальдегид. Эта реакция специфична для соединений с ненасыщенной углеродной связью в конце углеродной цепи. Формальдегид можно отогнать и определить спектрофотометрически после взаимодействия с хромотроповой кислотой [c.267]