Структурные модификации триацетата целлюлозы

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Взаимный переход структурных модификаций триацетата может происходить и при обработке различными химическими реагентами. Так, например, после обработки триацетата I 98%-ной муравьиной кислотой в течение 24 ч с последующей тщательной отмывкой кислоты, сушкой и прогревом 10 мин при 225 С эта модификация полностью переходит в модификацию II. Степень кристалличности ацетата целлюлозы после этой обработки значительно повышается . [c.333]

Химическая переработка целлюлозы необходима для удовлетворения других требований, из которых в первую очередь следует отметить возникновение у эфиров целлюлозы способности к растворению в различных технически и экономически доступных растворителях в целях получения изделий из растворов таких продуктов. Более того, сам, нанример, триацетат целлюлозы обладает такой степенью хрупкости, что необходима специальная пластификация его для получения эксплуатационно пригодных пленок. В то же время применение химических процессов для химического связывания пластификаторов молекулами или надмолекулярными структурными образованиями пластифицируемого полимера является очень важной задачей такого использования химического метода модификации нолимеров. [c.276]

Целлюлоза имеет несколько структурных модификаций Для триацетата целлюлозы известны две кристаллические модификации, способные при определенных условиях переходить одна в другую. — триацетат целлюлозы I (например, ацетилированная в гетерогенной среде целлюлоза) и триацетат целлюлозы И (получается переосаждением триацетата рз, бб) [c.64]

Ц. э. могут существовать в аморфном состоянии и нескольких кристаллич. модификациях. Образование той или иной структурной модификации зависит от условий получения Ц. э. Так, при гомогенЕЮМ ацетили-ровании образуется аморфный триацетат целлюлозы, при гетерогенном ацетилировании ниже 30°С — преимущественно триацетат целлюлозы I (природной цел- яюлозы), при более высоких темп-рах из целлюлозы I и целлюлозы II (гидратцеллюлоза, регенерированная из р-ра целлюлозы) — триацетаты целлк-юзы I и II соответственно (см. Целлюлоза). [c.432]

Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетилированием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. Если, однако, проацетилировать в тех же условиях препараты переосажденной целлюлозы, то получается триаце-тилцеллюлоза, растворимая в тех же растворителях, что и препараты триацетилцеллюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии других катализаторов. Различная растворимость триацетатов, получаемых из природной и переосажденной целлюлозы, при ацетилировании смесью уксусного ангидрид и пиридина является одним из характерньгх отличий этих двух структурных модификаций целлюлозы. О причинах этого явления было указано выше (гл. I, стр. 62). При получении ацетилцеллюлозы в производственных условиях применение пиридина в качестве катализатора нецелесообразно. [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология