Гидратцеллюлоза рентгенограмма

Отчетливая рентгенограмма триацетилцеллюлозы появляется у препаратов с 270. В том случае, если для ацетилирования применяется не природная целлюлоза, а гидратцеллюлоза, рентгенограмма триацетилцеллюлозы получается у продукта с е>240. Ацетилцеллюлоза с у = 230, полученная из природной целлюлозы, не имеет отчетливой рентгенограммы. Однако, если этот продукт нагреть с метиловым спиртом в запаянной ампуле в течение 1—2 час. при 100°, то продукт показывает отчетливую рентгенограмму триацетилцеллюлозы. Если такой продукт после нагревания постепенно омылять, то рентгенограмма триацетилцеллюлозы сохраняется даже для препарата с - = 160 [c.443]

Особый способ получения набухшей гидратированной целлюлозы - массный размол в воде. Длительный (70...150 ч) интенсивный размол целлюлозной суспензии в воде приводит к образованию гидратированной целлюлозной слизи. Степень набухания целлюлозы будет зависеть от расхода энергии на размол и его продолжительности. При интенсивном размоле рентгенограмма кристаллической структуры исчезает и появляется рентгенограмма аморфной целлюлозы. После обработки размолотой целлюлозы горячей водой (70°С и выше) снова появляется рентгенограмма кристаллической структуры, по уже не природной целлюлозы (целлюлозы I), а гидратцеллюлозы (целлюлозы И). Однако получение гидратцеллюлозы способом механического размола сопровождается значительной деструкцией. Возрастает медное число целлюлозы и уменьшается вязкость растворов. По-видимому, при размоле происходит гидролитическая, окислительная и, главным образом, механическая деструкция. После длительного размола целлюлоза может полностью растворяться в водных растворах гидроксида натрия. [c.574]

Оказалось, что электронограммы растянутых пленок гидратцеллюлозы и коллоксилина ничем не отличаются от электронограмм нерастянутых пленок . На интерференционных кольцах в электронограммах растянутых пленок не появляется текстуры, в то время как на рентгенограммах препаратов гидратцеллюлозы, растянутых при таких же условиях, наблюдается ясно выраженная картина ориентации. На рис. 1 для характеристики текстуры растянутой гидратцеллюлозы даны результаты фотометрирования интерференционных колец 1 — распределение интенсивности по кольцу с (I = = 4,6 А на электронограмме ж 2 распределение интенсивности по кольцу на рентгенограмме изотропной гидратцеллюлозной нити, растянутой на 12% . [c.42]

Структурные изменения, происходящие при превращении природной целлюлозы в гидратцеллюлозу, обратимы. В результате непродолжительного нагревания при 140—300 °С в глицерине или в воде под давлением структура препаратов гидратцеллюлозы изменяется. Соответственно изменяется и рентгенограмма этих препаратов— вместо рентгенограммы, характерной для гидратцеллюлозы, получается отчетливая рентгенограмма природной целлюлозы Это изменение рентгенограмм происходит тем быстрее и полнее, чем меньше прочность связей между макромолекулами. [c.72]

Поэтому наиболее полный переход рентгенограммы гидратцеллюлозы в рентгенограмму природной целлюлозы наблюдается при нагревании гидратцеллюлозы в жидкостях, вызывающих набухание (например, в глицерине или в других полярных жидкостях). [c.73]

В отличие от структурных превращений, характеризуемых изменением рентгенограммы, изменения в морфологической структуре целлюлозы, в физико-химических и химических свойствах, происходящие при образовании гидратцеллюлозы, не являются обратимыми. [c.74]

При действии на целлюлозу концентрированных растворов большинства указанных солей молекулярные соединения, по-видимому, не образуются, так как рентгенограмма целлюлозы при этих обработках не меняется. Только при действии концентрированных растворов роданистого лития изменяются рентгенограммы как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы. [c.154]

Целлюлоза, растворенная при 5—10°С. в 65—70%-ной серной кислоте, может быть высажена из раствора водой при охлаждении. Высаженная частично гидролизованная целлюлоза имеет рентгенограмму гидратцеллюлозы и обладает низким медным числом. Этот продукт иногда называют амилоидом. Условия получения и свойства этого препарата, в частности степень полимеризации и растворимость в щелочи, до настоящего времени подробно не исследованы. [c.173]

Процесс механохимической деструкции целлюлозы в мельнице ударного типа был исследован Гессом . Уже при сравнительно непродолжительном размоле (1ч при 20 °С) природная целлюлоза теряет упорядоченную кристаллическую структуру, и исчезает характерная для хлопкового, волокна рентгенограмма. Если обработать размолотую целлюлозу водой или другими полярными Жидкостями, особенно при повышенной температуре, происходит рекристаллизация целлюлозы, но образуется другая структурная модификация целлюлозы — появляется рентгенограмма гидратцеллюлозы. [c.185]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Ряд таких исследований - выполнен В. А. Каргиным с сотрудниками. При изучении производных целлюлозы (ее эфиров) и гидратцеллюлозы, получаемой различными путями, найдено, что эти вещества, в отличие от существовавшего ранее мнения об их кристаллическом строении, являются аморфными. Это было доказано двумя путями. Во-первых, измерение ширины диф-фракционных линий на электронограммах показало, что известная для кристаллических веществ зависимость ширины линии от длины волны X в этом случае не соблюдается. Размеры кристалликов, вычисленные из ширины линий на рентгенограммах эфиров целлюлозы и из ширины линий на электронограммах, разнятся по крайней мере в несколько раз. Поэтому следует предположить, что размытость линий на рентгенограммах и электронограммах гидратцеллюлозы и ряда эфиров целлюлозы обусловлена [c.34]

Необходимо отметить, что в некоторых случаях при омылении сложных эфиров целлюлозы при высокой температуре получаются препараты, имеющие рентгенограмму природной целлюлозы, а не гидратцеллюлозы (см. стр. 85). [c.75]

Рентгенограммы обоих типов гидратцеллюлозы идентичны и отличаются от рентгенограммы природной целлюлозы. [c.81]

Поворот отдельных звеньев в макромолекуле целлюлозы является, по данным В. А. Каргина и Д. И. Лейпунской 8, основной причиной изменения рентгенограммы при переходе природной целлюлозы в гидратцеллюлозу. По данным этих исследователей, в макромолекулах гидратцеллюлозы остатки -глюкопиранозы лежат в одной плоскости, а в природной целлюлозе плоскости остатков -глюкопиранозы повернуты друг к другу под углом 90°. [c.84]

Наибольшее набухание целлюлозы происходит в растворах иодистого лития и роданистого лития. Образование при действии концентрированных растворов большинства из указанных солей на целлюлозу молекулярных соединений сравнительной высокой 1, очевидно, не имеет места, так как рентгенограмма целлюлозы при этих обработках не меняется. Только при действии концентрированных растворов роданистого лития изменяются рентгенограммы как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы. [c.217]

Полученные данные представляют существенный интерес. Уже при сравнительно непродолжительном размоле (1 час при 20°) природная целлюлоза теряет упорядоченную структуру, и характерная для хлопкового волокна отчетливая рентгенограмма исчезает. Если обработать измельченную целлюлозу, полностью потерявшую упорядоченную структуру, водой при 70° или даже при 20°, то снова происходит упорядочение структуры волокна. Однако при этом образуется другая структурная модификация целлюлозы — появляется рентгенограмма не природной целлюлозы, а гидратцеллюлозы. Механическое измельчение целлюлозы является первым и пока единственным случаем, при котором переход структурной модификации природной целлюлозы в модификацию гидратцеллюлозы происходит без химического воздействия на целлюлозу. [c.228]

Работами Мейера и сотр. [10], Кубо [12] и Кубо и Канамару [И] было показано, что гидратцеллюлоза может быть переведена в нативную целлюлозу, причем, как указывает Кубо в своей работе, при переходе гидратцеллюлозы в нативную на рентгенограмме исчезает интенсивная для гидратцеллюлозы интерференция A с периодом идентичности - 4,4 А. Этот период идентичности по своей величине соответствует нашему периоду 4,7 А, характерному для внутримолекулярного рассеяния гидратцеллюлозы. [c.47]

Таким образом, если взять какую-нибудь интерференцию, то для нее можно определить верхний предел среднего размыва, при котором она еще может существовать нри данной длине волны. В случае, например, внутримолекулярной интерференции, присутствующей и на электронограммах, и на рентгенограммах гидратцеллюлозы с й = 4,6 А, для электронной дифракции при длине волны X = 0,06 А У0,4 А и для дифракции рентгеновских лучей с X = 1,54 А = 1,6 А. Таким образом, величины смещений для данного угла рассеяния лежат в пределах между 0,4 и 1,6 А. Определение точного значения величин средних квадратичных смещений, при которых появляются те или иные интерференции, может иметь весьма существенное значение при интерпретации рентгенограмм высоконолимеров, хотя и требует применения широкого интервала длин волн, что сопряжено со значительными экспериментальными трудностями. В то же время мы считаем, что исследование структуры полимера при различных длинах волн является совершенно необходимым для правильной интерпретации интерференционных картин. [c.49]

Гидратцеллюлоза. Гидроцеллюлоза. Оксицеллюлоза. Неудачное название гидратцеллюлоза применяется для целлюлозы, осажденной из ее щелочных растворов, о которых сказано выше, или из вискозы (см. ниже), а также для мерсеризированпого хлопка, т.е. для материалов, имеющих огромное техническое значение. С химической точки зрения, эта регенерированная целлюлоза отличается от природной тем, что она несколько более реакционноспособна. Как правило, степень полимеризации этих материалов не изменяется или незначительно уменьшается. Однако их рентгенограммы различны. На рис. 17 изображены поперечные сечения (аналогичные сечению а с, рис. 14) элементарных ячеек [c.299]

Целлюлоза, растворенная в минеральных кислотах, претерпевает постепенное расщепление (гидролиз) и не может быть выделена из раствора в химически неизмененном состоянии. Из раствора в швейнеровом реактиве или в органических основаниях целлюлоза осаждается кислотами в химически неизмененном состоянии, приобретая, однако, другую физическую структуру, что проявляется в изменении характера рентгенограммы. Такая переосажденная целлюлоза, химически идентичная с исходной природной целлюлозой и представляющая собой ее физическую модификацию (подобно, например, физическим модификациям серы), носит название гидратцеллюлозы. Следует заметить, что гидратцеллюлоза получается не только при пере-осаждении природной целлюлозы, но и при выделении свободной целлюлозы из некоторых ее производных, например из щелочной целлюлозы или из эфиров целлюлозы (см. ниже). [c.716]

Ц. имеет сложную надмолекулярную структуру (см. Структуры надмолекулярные полимеров). На основании данных рентгенографич., электронографпч. и спектроскопич. исследований обычно принимают, что Ц. относится к кристаллич. полимерам (см. Кристаллическое состояние полимеров). Ц. имеет ряд структурных модификаций, основные из к-рых природная Ц. и гидратцеллюлоза. Природная Ц. превращается в гидратцеллюлозу при растворении и последующем высаживании из р-ра, при действии конц. р-ров щелочи и последующем разложении щелочной Ц. и др. Обратный переход может быть осуществлен нри нагревании гидратцеллюлозы в растворителе, вызывающем ее интенсивное набухание (глицерин, вода). Обе структурные модификации имеют различные рентгенограммы и сильно отличаются по реакционной способности, растворимости (не только самой Ц., ной ее эфиров), адсорбционной способности и др. Препараты гидратцеллюлозы обладают повышенной гигроскопичностью и накрашиваемостью, а также более высокой скоростью гидролиза. [c.395]

Регенерированная целлюлоза получается только после нагревания в воде до 90° или после сушки. С помощью рентгенограммы можно выявить отдельные стадии процесса, сначала получается рентгенограмма щелочной целлюлозы, затем аналогичная ей рентгенограмма гидратцеллюлозы с расширенной регает-кой и, наконец рентгёнограмчча исходной целлюлозы. [c.424]

Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. Природная целлюлоза, подвергнутая размолу, при ротором полностью исчезает упорядоченность структуры, обладает наиболее высокой теплотой смачивания, на 5—б кал1моль превышающей теплоту смачивания гидратцеллюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается (препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается (на 3—А кал моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки (см. стр. 51). [c.60]

Последний способ получения гидратцеллюлозы представляет особый интерес, так как он показывает возможность перехода природной целлюлозы в гидратцеллюлозу без химических обработок. Подробные исследования изменения свойств целлюлозы при размоле ее в коллоидной или вибрационной мельнице(гл. 4) показали, что при размоле морфологическая структура целлюлозы полностью разрушается, и уже после часового размалывания волокна рентгенограмма целлюлозы приобретает вид, характерный для рентгенограмм полностью аморфных полимеров. При обработке размолотой целлюлозы горячей водой происходит упорядочение макромолекул и снова появляется рентгенограмма во-лoкJ a, но уже не природной целлюлозы, а гидратцеллюлозы [c.67]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

Как показали Гинзберг и Роговинструктурный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу при нагревании не сопровождается одновременным изменением других свойств, характерных для гидратцеллюлозы (сорбции красителя, гигроскопичности, скорости гидролиза). Повышенная гигроскопичность и накрашиваемость препаратов гидратцеллюлозы в основном сохраняются и после ее нагревания. Следовательно, препараты, получаемые после нагревания, идентичные природной целлюлозе по рентгенограмме, отличаются от нее меньшей прочностью связей между макромолекулами и, соответственно, по физико-химическим свойствам. [c.74]

Рядом исследователей было, однако, показано, что невысу-шенная гидратцеллюлоза, регенерированная из щелочной целлюлозы, из медноаммиачных растворов и из ксантогенатов целлюлозы, имеет рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы. При сушке эта водная целлюлоза переходит в гидратцеллюлозу. [c.76]

К этому же выводу пришли Германе и Вейдингер Исходя из того, что для гидратцеллюлозы, полученной путем регенерации из щелочной целлюлозы, при набухании в воде происходит изменение рентгенограммы, указанные исследователи считают, что регенерированная целлюлоза образует с водой гидраты, которые имеют характерные рентгенограммы, отличающиеся от рентгенограмм как природной, так и регенерированной целлюлозы. Один из этих гидратов, по данным указанных исследователей, имеет состав СеНюОз 0,5Н20. Состав этих соединений не является, однако, постоянным и может изменяться в зависимости от условий получения гидратцеллюлозы. Так, например, если получать гидратцеллюлозу из щелочной целлюлозы отмывкой щелочи водой при 0° то образуется гидрат, обладающий иной рентгенограммой. Этому соединению приписывают состав СбНю05 ЬбНгО. [c.76]

Предположение Германса и Вейдингера об образовании гидратов целлюлозы определенного химического состава, в которых молекулы воды связаны с гидроксильными группами целлюлозы в определенных стехиометрических соотношениях, по нашему мнению, недостаточно обосновано. Однако факт изменения рентгенограммы гидратцеллюлозы при набухании ее в воде имеет существенное значение при характеристике структурных модификаций целлюлозы. [c.77]

Структурные изменения, происходящие при превращении природной цаплюлозы в гидратцеллюлозу (изменения взаимного положения звеньев в макромолекуле), являются обратимыми. В результате непродолжительного нагревания при высокой температуре (140—300°) в глицерине или в воде под давлением структура препаратов гидратцеллюлозы изменяется. Соответственно изменяется и рентгенограмма этих препаратов — вместо рентгенограммы, характерной для гидратцеллюлозы, получается отчетливая рентгенограмма природной целлюлозы Это изменение рентгенограмм происходит тем быстрее и полнее, чем меньше прочность связей между молекулами, так как возможность перемещения отдельных звеньев в макромолекуле целлюлозы является необходимым условием осуществления такого перехода. Поэтому наиболее полное изменение рентгенограммы гидратцеллюлозы в рентгенограмму природной целлюлозы наблюдается при нагревании гидратцеллюлозы в жидкостях, вызывающих набухание (например, в глицерине или в других полярных жидкостях). [c.84]

Как показали Гинзберг и Роговин" , структурный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу (изменение конфигурации элементарных звеньев в макромолекуле) ири нагревании не сопровождается одновременным изменением других свойств, характерных для гидратцеллюлозы (накрашиваемости, гигроскопичности, скорости гидролиза). Повышенная гигроско-г ичность и накрашиваемость препаратов гидратцеллюлозы, обусловливаемая частичным разрушением водородных связей в природной целлюлозе, в основном сохраняется и после нагревания гидратцеллюлозы. Следовательно, препараты, получаемые после нагревания, идентичны с природной целлюлозой по расположению звеньев (по рентгенограмме), но отличаются от них меньшей прочностью связей между макромолекулами и, соответственно, отличаются по физико-химическим свойствам. Поэтому препараты гидратцеллюлозы после нагревания не вполне идентичны с природной целлюлозой. [c.86]

Структурная изомерия отчетливо проявляется не только у самой целлюлозы (природная целлюлоза, гидратцеллюлоза), но и у производных целлюлозы — щелочной целлюлозы, нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы. Для этих продуктов характерно явление полиморфизма , т. е. наличие препаратов, имеющих один и тот же химический состав, но обладающих различной рентгенограммой и, следовательно, различной структурой. Так, например, для щелочной целлюлозы установлено наличие пяти полиморфных форм, для нитрата целлюлозы — трех форм, для ацетилцеллюлозы — трех форм (см. также гл. П1 и гл. VIII). При действии различных реагентов на производные целлюлозы происходит взаимный переход полиморфных форм (структурных модификаций). [c.86]

Т. е. при замещении около 50% гидроксильных групп, то для препаратов гидратцеллюлозы (медноаммиачного шелка) изменение рентгенограммы происходит, как показали Роговин, Михайлов и Свердлин , уже при содержании 29% овязанной уксусной кислоты, т. е. при замещении всего 33% гидроксильных групп. [c.342]

Выше было показано, что с повышением концентрации щелочи природная целлюлоза постепенно переходит в щелочную целлюлозу I и затем в щелочную целлюлозу II, что сопровождается изменением рентгенограммы. Можно предположить, что этот процесс может протекать и в обратном направлении, если постепенно понижать концентрацию щелочи с 45% до О, однако это не так. Если поместить щелочную целлюлозу II в щелочь более низкой концентрации, то согласно исследованиям Гесса и Трогуса а также Шрамека щелочная целлюлоза II остается неизменной до концентрации щелочи 11,%. Ниже этой концентрации появляется рентгенограмма щелочной целлюлозы I и II. При концентрации щелочи ниже 11% появляются нерезкие, трудно идентифицируемые интерференции. В области концентрации 1—6% возникают интерференции гидратцеллюлозы. Таким [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология