Модификации переходы

В ряде случаев индивидуальные вещества существуют в виде различных аллотропических модификаций переход одной модификации в другую также совершается при определенной температуре с поглощением (выделением) тепла, например, превращение ромбической серы в моноклинную, серого олова в белое и т. д. (табл. 1). [c.7]

Известны две модификации сульфида кобальта, отличающиеся своей растворимостью [1070]. Свежеосажденный сульфид кобальта (а-модификация) легко растворим в разбавленных минеральных кислотах. Однако после непродолжительного стояния более растворимая а-модификация переходит в менее растворимую р-модификацию, нерастворимую в уксусной кислоте и очень трудно растворимую в разбавленной соляной кислоте. Для растворения oS можно применять азотную кислоту или ее смесь с соляной кислотой. Осадок растворяется в соляной и уксусной кислотах в присутствии перекиси водорода [940]. [c.14]

Кристаллические полимеры, так же как и низкомолекулярные кристаллические вещества, могут существовать в различных кристаллохимических модификациях. Переходы одной модификации в другую, заключающиеся в перестройках структуры полимера на молекулярном уровне, т. е. в изменении строения элементарной ячейки, представляют собой фазовые переходы. [c.181]

Железо имеет четыре аллотропических видоизменения а-, -, у- и 0-модификации а-модификация переходит в при нагревании до 769° С, -модификация — в -у при 910° С и -модификация в O при 1400° С. Температурные точки превращений одних аллотропических видоизменений в другие называются критическими температурами. Присутствие примесей С, Si и Мп смещает их., [c.348]

Другую группу превращений, называемых монотропными, составляют такие, при которых метастабильная модификация переходит в стабильную. Примером может служить оксид железа РеаОз, кубическая -модификация которого необратимо переходит в ромбическую а-модификацию при 500—600°С. Очевидно, что переход а-РегОз- у-РегОз. ... [c.272]

Обычное -олово (тетрагональная модификация) переходит при охлаждении ниже 13,2°С (особенно в присутствии соответствующих ускорителей йроцесса превращения) в порошкообразное серое а-олово. [c.816]

При 600° все модификации переходят в пар, который при охла-/кдении дает белый фосфор. [c.37]

Диаграмма, изображенная на рис. Х.7, отвечает случаю, когда компонент В имеет две полиморфные модификации. Переходу первой модификации во вторую соответствует точка В", а при более высокой температуре — точка В", при которой вторая модификация переходит опять в первую. На диаграмме вследствие этого появляется поле твердого раствора 3, образованного второй модификацией компонента В с компонентом А. Поле твердого раствора р окружено двухфазным полем а р. [c.132]

Фазовыми превращениями или фазовыми переходами называются такие процессы, при которых происходит превращение одних фаз в другие. Наиболее широко известными фазовыми превращениями являются плавление, т. е. переход от твердой фазы к жидкой, и испарение—переход жидкой фазы в газообразную. Известны и многие другие фазовые превращения, например, полиморфные превращения различных кристаллических модификаций, переход ферромагнетика в парамагнитное состояние, сверхпроводника в проводник и т. д. [c.453]

Эти же цепи при определенных условиях можно использовать для установления температуры аллотропического превращения. Если повысить температуру до значения, при котором а-модификация переходит в р-модификацию, то оба -)лектрода окажутся в одной и той же модификации и э.д.с. системы будет равна (или близка) нулю. Э.д.с. системы может отличаться от нуля потому, что свободная энергия двух электродов, изготовленных из металла одной и той же модификации, не обязательно должна быть одинаковой. Это наблюдается, например, в том случае, когда электроды различаются по размерам образующих их зерен или находятся под различным внутренним напряжением. Электрод, образованный более мелкими кристаллами или находящийся под избыточным механическим напряжением, играет роль отрицательного полюса элемента. Он растворяется, а на другом электроде происходит осаждение металла. Более того, разность потенциалов может возникать даже, если в качестве электродов использоЕ1аны разные грани монокристалла одного и того же металла, поскольку они обладают разным запасом свободной энергии. Электрод, образованный гранью с по-выщенным запасом поверхностной энергии, будет растворяться, а ионы металла — выделяться на грани с меньшей поверхностной энергией. Следует, однако, подчеркнуть, что во многих из этих случаев разность потенциалов, существующая между двумя различными образцами одного и того же металла, не должна отождествляться с обратимой э.д.с., поскольку она отвечает не равновесному, а стационарному состоянию элект[)0Д0в. Разности потенциалов, возникающие в рассмотренных случая , обычно малы, тем не менее в некоторых электрохимических процессах, в частности в процессах коррозии, их необходимо принимать во внимание. [c.195]

Таллий полиморфен и существует в двух модификациях а-тал-ЛИЙ с гексагональной решеткой существует при температурах ниже точки превращения (ЗОО С) выше этой температуры а-модификация переходит в Р-таллий с кубической гранецентрированной решеткой. [c.65]

Другая модификация [BN], недавно синтезированная при температуре порядка 1800°С и очень больших (порядка 80 тыс. атм) давлениях, названа боразоном. Боразон сходен с алмазом как по структуре, так и по своей твердости. Температура плавления боразона при 80 000 атм равна 3500°С, плотность— 3,48 г/см . Начало образования этой модификации можно заметить уже при 1350° С и 62 000 атм. При 2500° С и 50 ООО атм алмазоподобная модификация переходит в графитоподобную. Около 2700° С нитрид бора плавится с затратой примерно 18 ккал (точных измерений пока произвести еще не удалось). Алмазоподобный [BN] нашел уже применения для резки, сверления и шлифовки твердых материалов. [c.350]

Эти же цепи при определенных условиях можно использовать для установления температуры аллотропического превращения. Если повысить температуру до значения, когда а-модификация переходит в -модификацию, то оба электрода окажутся в одной и той же модификации и э. д. с. системы будет равна или близка нулю. Э. д. с. системы может отличаться от нуля потому, что свободная энергия двух электродов, изготовленных из одной и той же модификации металла, не обязательно должна быть одинаковой. Это наблюдается, например, в том случае, когда электроды различаются по размерам образующих их зерен или находятся под различным внутренним напряжением. Электрод, образованный более мелкими кристаллами или находящийся под избыточным механическим напряжением, играет роль отрицательного полюса элемента. Он растворяется, а на другом электроде происходит осаждение металла. Более того, э. д. с. может возникать даже в том случае, когда в качестве электродов использованы различные грани монокристалла одного и того же металла, поскольку они обладают разным запасом свободной энергии. Электрод, образованный гранью с повышенным запасом поверхностной энергии, будет растворяться, а ионы металла — выделяться на грани с меньшей поверхностной энергией. Измеряя э. д. с., можно установить различие в поверхностной энергии отдельных граней монокристалла данного металла. [c.185]

Окись свинца РЬО (глет) в зависимости от способа получения может быть в двух модификациях зеленовато-желтой и гранатово-красной. При температуре выше 587° С красная модификация переходит в желтую. Окись свинца [c.83]

В интервале температур, соответствующих точкам А и О иа рис. 29, а, более устойчива а-модификация, так как давление пара на участке АО ниже, чем на участке ВО. В интервале температур между точками О и О4 более устойчивой является -модификация, которой соответствует кривая ВВ. Между точками О4 и С устойчивой является жидкая фаза (кривая СС ). Участки кривых, расположенные выше кривой ЛОО4С, соответствуют неустойчивым метастабильным равновесным состояниям (отрезки ВО, ОА, СО4, О В ). При повышении температуры выше более устойчивой будет -модификация и а-модификация переходит в -модификацию. При понижении температуры ниже д происходит обратный переход. [c.179]

Получение кристаллического сульфида кадмия. С<18— лимонно-желтого или оранжевого цвета кристаллы. При 18 °С в 100 мл воды растворяется 0,13 мг Сс15, растворяется также в концентрированных минеральных кислотах. Возгоняется при 980 °С, кристаллизуется в кубической или в гексагональной системе (тип вюрцита). При нагревании в парах серы до 700—800 °С кубическая модификация переходит в гексагональную. [c.261]

Оксид, свинца РЬО лает две моднфн1чЛции желтую и красную. Выше 488,5 С красная модификация переходит в желтую. Следовательно, ниже 488,5 °С желтая модификация находится в метастабильиом состоянии. [c.189]

Оксиацетат бериллия Ве40(СНзС00)б наиболее важен для технологии бериллия. Он может быть выделен из раствора гидроокиси бериллия в концентрированной уксусной кислоте после его охлаждения. В обычных условиях кристаллы имеют форму октаэдров при температуре около 148° кубическая модификация переходит в высокотемпературную моноклинную [24]. Горячей водой гидролизуется, образуя ацетаты переменного состава. В минеральных кислотах, за исключением соляной, растворяется, как и другие аналогичные соединения, разлагаясь. Растворяется в ацетоне, хлороформе, нитробензоле почти не растворяется в эфире и мало — в этиловом спирте. [c.177]

Но если мы будем располагать в лунках второго слоя шары третьего слоя, то для третьего слоя возникают две возможности. Одна из них— центры шаров третьего слоя лежат над центрами шаров первого слоя положения шаров первого и третьего слоев полностью совпадают. Другая — шары находятся над зачерненными лунками первого слоя. Хотя обе трехслойные структуры и обладают одинаковой плотностью упаковки, они различны. Обозначим нижний слой символом А, второй слой символом В. Если третий слой совпадает с первым, то мы опять получаем слой А. Последовательность слоев АВАВАВ... представляет собой гексагональную плотнейшую упаковку (ПГУ) шаров одинакового размера. Если третий слой не повторяет слой А, то его можно обозначить символом С, так как его положение отличается и от слоя Л и от слоя В. Слой С можно получить из слоя А, повернув слой А на угол 60° вокруг оси, перпендикулярной к плоскости слоя. Последовательность слоев АВСАВСАВС... представляет собой гранецентрированную кубическую (ГКЦ) плотнейшую упаковку шаров одинакового размера. Можно построить и множество других плотнейших упаковок, отличающихся последовательностью слоев, например АВСВАВСВ.... Но нас интересуют только первые две простейшие упаковки гексагональная и гранецентрированная кубическая. Неон, аргон, криптон и ксенон кристаллизуются с образованием ГКЦ решетки. Жидкий Не при температурах ниже 1 К и давлениях порядка 30- 10 Па кристаллизуется с образованием ПГУ структуры. В интервале от 1 до 2 К Не кристаллизуется в объемноцентрированной кубической (ОЦК) решетке (см. гл. XI), которая при возрастании давления быстро переходит в гексагональную плотноупакованную (ПГУ) структуру. Жидкий Не при давлении порядка 30- 10 Па и температурах ниже 3 К кристаллизуется с образованием ОЦК структуры. При повышении давления до 1-10 Па ОЦК модификация переходит в плотноупакованную гексагональную (ПГУ) структуру. [c.79]

Желтые кристаллы ромбической систевш ( массикот ), пл. 8,0 г/см или красные кристаллы тетрагональной систевш ( глет ), пл. 9,53 г/см . Цвет в зависимости от метода получения колеблется от зеленовато-желтого до гранатово-красного. Выше 587 °С красная модификация переходит в желтую. Т. пл. 890, т. кип., 1473 С. На воздухе медленно поглощает СОд. Расплавленная РЬО сильно действует на фарфор. [c.318]

По хим. св-вам К. во многом подобен лантаноидам. Характеристика нек-рых соед. К. приведена в таблице. Сесквиоксид fjOj с кубич. решеткой (т. пл. 1750°С) получают сжиганием на воздухе при 1400°С ионита, на к-ром сорбированы ионы f . При нагр. в токе Нз при 1450 С кубич. модификация переходит в моноклинную. fjOj, Полученный при Р-распаде BkjOj после 1490 сут, имеет гексагон. решетку. Диоксид fO, получают окисле- [c.286]

Ниже приводятся сведения о наиб важных соед Л Оксид (сесквиоксид) Lu Oj бесцв кристаллы с кубич решеткой (а = 1,039 нм z = 16, пространств группа /иЗ), плотн 9 424 г/см Кубнч модификация переходит в моноклинную (а = 1,370 нм 6 = 0,3410 нм, с = 0,8425 нм, = = 100,22 , Z = 6, пространств группа С2/т), плотн 10,16 г/см Т пл ок 2450 С, 101,8 Дж/(моль К), [c.619]

Пропускают (1250 мл) 0,1 М раствора хлорида европия со скоростью 4 мл,/мин через редуктор Джонса в течение 5 часов. Вытекаюш,ий раствор хлорида двухвалентного европия взаимодействует с 8 н. серной кислотой, при этом образуется белый осадок а-модификации сульфата европия. Процесс ведется прн непрерывном токе углекислоты. Последнюю порцию раствора хлорида европия из редуктора вымывают 150 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты. Раствор с осадком а-модификацни сульфата европия нагревают в атмосфере углекислоты до 80°, при этом а-модификация переходит в более устойчивую плотную кристаллическую -модификацию, осаждающуюся в виде компактной массы. Раствор с осадком охлаждают до комнатной температуры в токе углекислоты и фильтруют через тигель Шотта № 4. Осадок промывают 150 мл 0,05 н. соляной кислоты, а затем 50 мл этилового спирта. Соль сушат при 75° до постоянного веса. Фильтрование и сушку проводят на воздухе. Прямой выход металла в соль составляет 70% (25 г сульфата евроиия). [c.114]

Номер л гомолога Исходная кристаллическая модификация Переход в ротационнокристаллические модификации Плавление [c.133]

Олово 8п — серебристо-белый, блестящий металл, медленно тускнеющий на воздухе. Образующаяся пленка устойчива и длительное время сохраняет свои характеристики. Олово полиморфно. Обычная /3-модификация (белое олово) устойчива вьппе 13,2 С. Ниже этой температуры -модификация переходит в -модификацию (серое олово). Этот процесс ускоряется при дальнейшем понижении температуры или заражении белого олова частицами серого олова (оловянная чума). Олово — весьма мягкий и пластичный металл, стойкий к большинству внешних воздействий, Олово — легкоплавкий металл (т. пл. 231,9 С),которыйрходитв состав различных припоев. Для улучшения технологических свойств, в том числе и повышения твердости, в олово вводят свинец, висмут, сурьму. Из таких сплавов изготовлены многие изделия. [c.165]

АЬОз. Окись алюминия имеет несколько кристаллических модификаций, из которых термодинамически стабильна а-модификация А12О3, или корунд, имеющий ромбоэдрическую решетку. Разновидности корунда — рубин и сапфир — имеют такую же структуру и отличаются от корунда лишь окраской, обусловленной изоморфной примесью СгзОз (красный рубин) или коллоидными примесями окислов ряда металлов (синий сапфир). Другие модификации окиси алюминия — гексагональная -модификация, кубическая у-модификация, имеющая решетку типа шпинели, и ряд других—метастабильны и могут существовать в ограниченном интервале температур, обычно в присутствии примесей. При нагревании до температур порядка 1500°С эти модификации переходят в а-модификацию АЬОз. В Справочнике для твердой окиси алюминия приводятся термодинамические свойства а-модификации (корунда). [c.769]

Свойства. Сине-черное блестящее вещество, / л 1640°С. 6. 4,65. При комнатной температуре устойчива моноклинная модификация, имеющая структуру, соответствующую искаженному типу рутила. Прн —70 °С эта модификация переходит в другую, соответствующую неискаженной структуре рутила (а=4,530 А с=2,869 А). Изменение кристаллической структуры со-провозкдается изменением типа проводимости (полупроводник-> Металлический проводник). [c.1523]

Если исходное состояние раствора изобразить фигуративной точкой Ь, то при охлаждении раствора кристаллизация начнется в точке Ь, причем выпадает кубическая модификация КН4]МОз. При дальнейшем охлаждении раствора фигуративная точка будет двигаться по кривой вниз до точки 2. В этой точке система инвариантна, так как в равновесии находятся три фазы (две твердых и раствор). При снижении теплосодержания системы температура остается постоянной, пока кубическая модификация не перейдет в тригональную. После исчезновения кубической фазы продолжается кристаллизация триго-нальной модификации, фигуративная точка перемещается вниз по кривой растворимости. Следующие остановки происходят при 84° С (переход тригональной модификации в а-ром-бическую) и при 32° С, когда а-ромбическая модификация переходит в Р-ромбическую. При — 18° С процесс заканчивается кристаллизацией эвтектической смеси (3-модификации КН4КОз со льдом. [c.222]

Желтый мышьяк — пластинчатые кристаллы, мягкие, как воск. Очень неустойчив. По физическим свойствам — неметаллическое вещество. Растворим в сероуглероде. Образуется при резком охлаждении пара при слабом нагреваиин или действии света желтая модификация переходит в серую. [c.356]

Термодинамически устойчивые модификации переходят одна в другую при определенных температурах превращения. Зависимость температуры превращения от давления аналогична уравнению (4.92). Подобные превращения могут протекать в обоих направлениях и называются энаитиотропнымн. При появлении термодинамически неустойчивых модификаций отсутствует определенная температура превращения в устойчивую модификацию, и превращение может протекать только в одном направлении (от неустойчивой модификации к устойчивой) оно называется моиотропиым. [c.445]

Рис. 138 построен по данным [17], полученным в замкнутом объеме. Температура расслаивания 241°, концентрация 11—98% HgI2. При температуре выше 338° оба слоя смешиваются в любых отношениях. Н 1, существует в виде двух модификаций. Переход одной формы в другую происходит, по данным одних авторов, при 148— 154°, по данным других — при 126—132° [18]. [c.55]

Диморфизм был также отмечен в осадках оксихинолята меди [53], образующихся при количественном анализе меди. Электронно-микроскопически было показано, что игольчатые кристаллы нестабильной а-модификации переходят в большие пластинчатые кристаллы устойчивой -модификации. [c.200]

При 200° в присутствии ртути эта модификация превращается в ромбоэдрический мышьяк. Кребс и сотр. [605] исследовали рентгенографически р- и у-модификации аморфного мышьяка. у-Модификация мышьяка оказалась более хрупкой и твердой, чем р-модификация. При температурах >270° обе модификации переходят в ромбоэдрический мышьяк. Структурная модель аморфного мышьяка построена Рихтером и Гоммелем [607]. Атомы Аз связаны между собой в цепочки из тетраэдров, которые накладываются друг на друга, образуя отдельные пакеты-слои толщиной — 15 А. Расстояние между слоями составляет 3,8 А. Отдельные пакеты-слои связаны между собой областями более или менее беспорядочного распределения атомов. После многочасового нагревания аморфного мышьяка при 250° образуются нормальные кристаллиты мышьяка порядка 8 А. [c.416]

По своим свойствам сера и селен в. значительной степени сходны. Это сходство проявляется уже в том, что в жидком состоянии оба элемента существуют в виде полимеров с довольно длинными це-почкаШ, 5T0 показано, например, измерениями вязкости обеих жидкостей. Однако существует глубокое различие в строении полимеров в жидком состоянии. Как уже описано выше, сера при температуре плавления (112,8 °С или 115,2 °С в зависимости от модификации) переходит в жидкость с относительно низкой вязкостью, состоящую почти исключительно из колец Sg. Около 160 °С вязкость начинает резко увеличиваться благодаря появлению длинных цепочек. В отличие от кристаллической серы гексагональный (металлический) селен состоит из линейных длинных цепочек, поэтому не удивительно, что при температуре плавления (217 °С) он переходит в жидкое состояние, имеющее то же строение. Другие модификации селена, которые целиком или частично состоят из колец Ses, при плавлении также образуют жидкость полимерного строения, и вяз- кость жидкого селена равномерно уменьшается с увеличением температуры. Поэтому в отличие от Серы для жидкого селена не существует области температур, в которой ор присутствовал бы исключительно в виде колец Ses, и, следовательно, температура перехода селена должна быть ниже его температуры плавления. [c.239]

Эти же цепи при определенных условиях можно использовать для установления температуры аллотропического превращения. Если повысить температуру до значения, при котором а-модификация переходит в р-модификацию, то оба электрода окажутся в одной и той же модификации и э. д. с. системы будет равна (или близка) нулю. Э. д. с. системы может отличаться от нуля потому, что свободная энергия двух электродов, изготовленных из металла одной и той же модификации, не обязательно должна быть одинаковой. Это наблюдается, цапример, в том случае, когда электроды различаются по размерам образующих их зерен или находятся под различным внутренним напряжением. Электрод, образованный более мелкими кристаллами или находящийся под избыточным механическим напряжением, играет роль отрицательного полюса эле- [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология