Гидратцеллюлоза ацетилирование

Получение гидратцеллюлозы с сохранением волокнистой структуры, например, получение мерсеризованной целлюлозы и получение регенерированной целлюлозы гидролизом триацетата целлюлозы, приготовленного гетерогенным ацетилированием, и т.п. [c.572]

После обработки органическими растворителями препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы значительно повышается их реакционная способность в реакции ацетилирования смесью уксусного ангидрида и пиридина. Аналогичное повышение скорости реакции после обработки целлюлозного волокна органическими растворителями (бензолом) было установлено и при окислении целлюлозы йодной кислотой . После этой обработки скорость окисления повышается в 2—2,5 раза. Значительное ускорение этерификации после обработки мерсеризованного хлопкового пуха водой и последующего вытеснения воды пиридином было установлено Никитиным при исследовании процесса фта-лирования целлюлозы (получения фталевых эфиров). [c.82]

Следует отметить, что большинство органических веществ, удерживаемых целлюлозным волокном, вымывается при обработке водой. После удаления таким путем органической жидкости и последующего высушивания препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы их реакционная способность в реакции ацетилирования снижается. [c.82]

Однако вывод о более низкой реакционной способности гидратцеллюлозы в реакции ацетилирования находится в противоречии с другими данными о реакционной способности препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы (гл. 1, стр. 70) и в таком общем виде не отвечает действительности. Как показали Роговин и Свердлин 214, препараты искусственного шелка, не содержащие на поверхности волокна слоя ориентированных макромолекул (медноаммиачный шелк), ацетилируются быстрее, чем природная целлюлоза (хлопковая и древесная). После набухания в уксусной кислоте вискозное волокно также ацетилируется значительно быстрее, чем препараты природной целлюлозы (рис. 76). [c.326]

Аналогичные данные о большей реакционной способности препаратов гидратцеллюлозы по сравнению с природной целлюлозой были получены при исследовании ацетилирования целлюлозы хлористым ацетилом 215. [c.326]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Высушенные препараты гидратцеллюлозы (полученные как с разрушением, так и без разрушения морфологической структуры), как правило, обладают значительно меньшей реакционно-способностью в медленно протекающих процессах этерификации целлюлозы, например, в реакции ацетилирования. Так, например, высушенный вискозный шелк ацетилируется значительно медленнее, чем хлопковое волокно Однако эта закономерность наблюдается не всегда. Роговин и Свердлин показали, что высушенный вискозный шелк действительно ацетилируется значительно медленнее хлопкового волокна, но другое гидратцеллюлозное волокно (медноаммиачный шелк), обладающее менее плотной структурой, ацетилируется быстрее, чем вискозный шелк и хлопковое волокно. Если вискозное волокно не сушить или высушенное волокно обработать водой, а затем вытеснить воду ледяной уксусной кислотой, то скорость ацетилирования [c.81]

Влияние условий предварительной обработки гидратцеллюлозы на скорость ее ацетилирования [c.88]

Рис. 94. Сравнительная скорость ацетилирования природной целлюлозы и гидратцеллюлозы (после предварительного набухания в уксусной кислоте)

Отчетливая рентгенограмма триацетилцеллюлозы появляется у препаратов с 270. В том случае, если для ацетилирования применяется не природная целлюлоза, а гидратцеллюлоза, рентгенограмма триацетилцеллюлозы получается у продукта с е>240. Ацетилцеллюлоза с у = 230, полученная из природной целлюлозы, не имеет отчетливой рентгенограммы. Однако, если этот продукт нагреть с метиловым спиртом в запаянной ампуле в течение 1—2 час. при 100°, то продукт показывает отчетливую рентгенограмму триацетилцеллюлозы. Если такой продукт после нагревания постепенно омылять, то рентгенограмма триацетилцеллюлозы сохраняется даже для препарата с - = 160 [c.443]

ГМЦ оказывают влияние и иа вязкость растворов ацетилцеллюлозы [11]. Как отмечают А. А. Конкии и 3. А. Роговин [146], причиной помутнения растворов ацетатов целлюлозы из-за ири-сутствия иентозанов является значительно более низкая растворимость ацетилксилана, чем ацетилцеллюлозы одинаковой стеиени замещения, несмотря на большую скорость ацетилирования ксилана по сравнению с гидратцеллюлозой той же средней СП. [c.409]

Ц. э. могут существовать в аморфном состоянии и нескольких кристаллич. модификациях. Образование той или иной структурной модификации зависит от условий получения Ц. э. Так, при гомогенЕЮМ ацетили-ровании образуется аморфный триацетат целлюлозы, при гетерогенном ацетилировании ниже 30°С — преимущественно триацетат целлюлозы I (природной цел- яюлозы), при более высоких темп-рах из целлюлозы I и целлюлозы II (гидратцеллюлоза, регенерированная из р-ра целлюлозы) — триацетаты целлк-юзы I и II соответственно (см. Целлюлоза). [c.432]

Изучение процесса ацетилирования препаратов целлюлозы, относящихся к различным структурным модификациям, привело ряд исследователей к выводу, что гидратцеллюлоза ацетилируется медленнее, чем природная целлюлоза. Согласно данным Кленковой с сотр. 213, обработка хлопковой целлюлозы 4—34%-ными растворами NaOH приводит к снижению степени ее ацетилирования после регенерации с последующей сушкой. Чем выше концентрация NaOH, примененного для предварительной обработки целлюлозы, тем ниже степень этерификации целлюлозы. При ацетилировании [c.326]

В табл. 26 показано влияние инклюдирования на реакционную способность мерсеризованного хлопка (гидратцеллюлоза) в реакции ацетилирования. [c.89]

Не согласуются с таким объяснением и другие факты. В частности, омечается пониженная реакционная способность в процессе, ацетилирования вискозного волокна по сравнению с реакционной способностью хлопка или исходной древесной целлюлозы. Вообще реализация водородных связей зависит от конформации и гибкости макромолекул, от условий ориентации их друг относительно друга и наличия в макромолекулах боковых групп, обусловливающих стерич еские препятствия для сближения тех участков цепи, которые образуют водородные связи. При переходе от древесной целлюлозы к гидратцеллюлозе (вискозному волокну) не должно происходить существенных изменений в реализации водородных связей. [c.132]

Большое повышение реакционноспособности гидратцеллюлозных материалов после обработки водой и затем органическими растворителями было подтверждено Штаудингером, Джоле и Хенком при исследовании ацетилирования природной целлюлозы и гидратцеллюлозы смесью уксусного ангидрида и пиридина. Значительное повышение скорости ацетилирования после указанной обработки является одним из характерных отличий гидратцеллюлозы. Обработка природной целлюлозы водой и затем органическими растворителями не повышает скорости ее ацетилирования. [c.82]

Структурная неоднородность препаратов целлюлозы может объясняться также и изменением среднего расстояния между отдельными макромолекулами. Характерный пример структурной неоднородности, обусловливаемой, повидимому, влиянием именно этого фактора, представляют препараты так называемой ин-клюдированной целлюлозы . Как уже указывалось (стр. 82), у препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы после обработки органическими растворителями значительно повышается реакционная способность в реакции ацетили-рования (смесью уксусного ангидрида и пиридина). Как показали дальнейшие исследования это явление имеет место при обработке влажных целлюлозных и гидратцеллюлозных препаратов как полярными, так и неполярными жидкостями. В большинстве случаев эти реагенты не удаляются из волокна даже при продолжительном нагревании в высоком вакууме при 100°. Полярные жидкости с небольшой величиной молекул (например, метанол) не удерживаются волокном (не инклюдируются), а удаляются при нагревании в вакууме. Количество реагента, удерживаемое волокном, не зависит от химической природы реагента (от его полярности) и степени полимеризации целлюлозы и составляет в среднем 1 моль на б—8 элементарных звеньев (для препаратов гидратцеллюлозы) или на 12—15 элементарных звеньев (для природной целлюлозы). Большинство органических веществ, удерживаемых целлюлозным волокном, вымывается при обработке водой. После л даления таким путем органической жидкости и последующего высушивания препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы их реакционная способность в реакции ацетилирования снижается (табл. 29). [c.87]