Этерификация влияние температуры

Так как реакция этерификации идет с выделением воды и является равновесной, то большое внимание уделяется содержанию воды в поступающем на этерификацию метаноле, которое не должно превышать 0,2%. Большое влияние на реакцию этерификации оказывает катализатор. В табл. 4.1 приводятся результаты этерификации оксидата метанолом в присутствии различных катализаторов. Длительность реакции 30 мин, температура 250 °С, давление 27,27-10 Па, концентрация катализатора 2% [95—97]. — [c.168]

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

Большое влияние на скорость акцепторно-каталитической этерификации оказывают природа и температура реакции [161]. Найдено, что рост полярности растворителя способствует увеличению скорости реакции. В широком интервале температур (от -30 до 80 °С) установлена сложная, не подчиняющаяся уравнению Аррениуса зависимость константы скорости этерификации от температуры (рис. 4.6, кривая I) [161]. Неподчинение констант скорости аррениусовской зависимости связывают с тем, что в такой сложной реакции, состоящей из ряда последовательных стадий (см. схему 4.Б), температура может по-разному влиять на скорость каждой отдельной стадии. Результирующее действие температуры на эффективную константу скорости будет складываться из этих "парциальных" влияний. [c.49]

Подробное изучение реакций этерификации было выполнено еще в 1877—1881 гг. Н. А. Меншуткиным [1, 2]. Им изучены основные условия реакции влияние температуры, равновесное состояние реагирующих компонентов, кинетические закономерности реакций, изучена этерификация первичных, вторичных и третичных одноатомных спиртов с одноосновными кислотами и с двуосновными кислотами, насыщенными и ненасыщенными, алифатическими и ароматическими. [c.101]

Чтобы найти оптимальные условия реакции этерификации, установили влияние некоторых факторов температуры, времени, катализаторов, количества н качества компонентов реакции и т. д. Влияние температуры и времени на реакцию этерификации, определяемое как по испытанию продукта на твердость и застывание, так и путем нахождения кислотных чисел проб, которые брали из реакционной смеси через каждые два часа, видно из таблицы 61. [c.181]

Подробно изучено также влияние температуры и катализаторов на скорости реакций этерификации и омыления. [c.308]

На основании изучения влияния температуры на физические характеристики указанных композиций автор работы [179] приходит к заключению, что процессы их карбонизации начинаются с перестройки фосфата при температуре 215 °С, сопровождаются этерификацией полиола и приводят к образованию твердого углеродно-фосфорного геля при температуре примерно 360 °С. [c.135]

Температура нитрации. Температура нитрации значительно влияет на скорость нитрации, но при доведении реакции да равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры нитрации вяз кость растворов нитратов целлюлозы понижается, а растворимость нитратов повышается. Влияние температуры на скорость нитрации и на свойства получаемого продукта схематически показано на рис. 80. [c.370]

Взаимодействие между кислотами и спиртами при комнатной температуре протекает медленно. Это объясняется малой активностью карбонильной группы в кислотах. Карбонильная группа, связанная с гидроксильной в кислотах, становится менее реакционноспособной по сравнению с той же группой в альдегидах и кетонах. Это уменьшение реакционноспособности карбонильной группы связано с влиянием гидроксильной группы, которая приводит к уменьшению положительного заряда карбонильного углерода. Скорость этерификации карбоновой кислоты тем выше, чем больше положительный заряд карбонильного углерода, т. е. чем сильнее кислота. Так, например, муравьиная и щавелевая кислоты (сильные кислоты) быстро реагируют со спиртами. [c.151]

Рис. 97. Влияние степени этерификации на температуру размягчения простых эфиров целлюлозы

Рис. 1. Влияние температуры на скорость этерификации сорбиновой кислоты этанолом.

Изучение влияния температуры на скорость реакции дегидрирования этилового спирта и каталитическую этерификацию его было предпринято Б. Н. Долговым с М. М. Котоном [1] в самом начале изучения этой реакции. Влияние температуры изучалось вместе с другими факторами с целью подбора наилучших условий получения этилацетата. Влияние температуры на кинетику реакции изучал также А. X. Борк Р]. Он подробно исследовал влияние температуры на реакцию дегидрирования этилового спирта — как водного, так и безводного —в температурном интервале от 200 до 270°. Скорость реакции определялась по количеству выделившегося водорода. На основании полученных результатов была подсчитана энергия активации реакции дегидрирования спирта, оказавшаяся постоянной для водного и абсолютного спирта, а также для различных длин слоев катализатора на различных спиртах. [c.1293]

Опыты по изучению влияния температуры на реакцию этерификации этилового спирта проводились в стеклянной тугоплавкой трубке, диаметром в 19 мм, помещенной в блочную алюминиевую печь. Схема установки, подробное описание постановки опыта, приготовления и восстановления медного катализатора даны в предыдущей статье [1]. [c.1294]

Влияние скорости диффузии становится преобладающим, когда скорость реакции на поверхности катализатора во много раз выше скорости диффузии, и наиболее медленной ступенью является диффузия. Как было уже сказано, влияние температуры на коэффициент диффузии сказывается сравнительно мало, большого роста его с температурой не наблюдается. Для сравнения с коэффициентом диффузии нами были подсчитаны температурные коэффициенты реакции дегидрогенизации и реакции этерификации этилового спирта. Для подсчета температурного ко ффициента был взят температурный интервал 180— [c.1295]

Для выяснения влияния набухания и снижения СОЕ катионита на его каталитическую активность набухший в различных реагентах катионит использовали как катализатор этерификации диэтиленгликоля с капроновой, энантовой и пеларгоновой кислотами. Условия реакции температура 139°С мольное соотношение глико-ли кислота 1 2, 1 количество катализатора 5% вес на загрузку компонентов. Реакцию проводили в равновесных условиях в запаянных ампулах в термостате. О ходе реакции судили по изменению кислотного числа реакционной смеси. Пример обработки результатов опыта приведен в табл. 3. [c.113]

Реакция этерификации обратима. Это объясняется тем, что получаемый сложный эфир гидролизуется одновременно образующейся при реакции водой, и поэтому процесс идет в обратном направлении с разложением эфира на кислоту и спирт. При этом, чем больше накапливается воды, тем больше скорость обратной реакции последняя ускоряется и при нагревании, а также под влиянием ионов водорода (стр. 181), вводимых для ускорения прямой реакции. Таким образом, реакция этерификации не доходит до конца, а лишь достигает состояния химического равновесия применение же катализаторов и повышение температуры только ускоряют достижение равновесия. Соотношение всех реагирующих веществ в момент равновесия зависит от строения кислоты и спирта, а также от склонности сложного эфира к гидролизу. [c.182]

Для расчета теплообменного и дистилляционного оборудования узла этерификации, а также системы обогрева реактора необходимо знать количество спирта, отгоняемого в процессе синтеза. В настоящее время соответствующие зависимости приведены только для 2-этилгексанола [138, 139]. Влияние различных параметров на скорость отгонки спирта установлено экспериментально. В серии опытов температуру изменяли в пределах 125—145°С, остаточное давление в интервале 10,65—18,62 кПа, избыток спирта от [c.37]

Авторы изучали влияние количества кислоты, времени, температуры реакции на степень этерификации и удельное вращение растворов этого эфира. Эфир был получен и в виде кислоты, и в виде солей Ва, Са, РЬ. [c.129]

Влияние режимов работы на процесс этерификации пропилена было изучено Шульцем [5]. Установлено, что концентрация кислоты определяет как выход продукта, так и скорость процесса. Изменение температуры или давления не оказывало значительного влияния на процесс. [c.400]

Окисленные угли могут служить эффективными катализаторами реакций кислотно-основного типа в жидкой и паровой фазах вплоть до температур 300—400° С [169]. В паровой фазе окисленные угли ускоряют дегидратацию спиртов [170], изомеризацию олефинов [171] и др. На примере реакций этого типа в растворе — инверсии сахарозы, этерификации, гидролиза эфиров, пинаколиновой перегруппировки и др. — была показана отчетливая связь между каталитическим действием активных углей и природой их поверхности. Активный уголь — анионит — практически не оказывает влияния на течение указанных реакций. В присутствии окисленного угля наблюдается значительный каталитический эффект. Перераспределение электронной плотности от протогенных ОН-групп на я-электронную систему графитоподобных макромолекул снижает эффективный отрицательный заряд кислорода и облегчает отщепление протонов. Поэтому кислотность поверхностных фенольных и карбоксильных гидроксильных групп угля оказывается значительно большей, чем таких же групп у других катионитов. [c.68]

Взаимодействие между кислотами и спиртами при комнатной температуре протекает медленно. Это объясняется слабой активностью карбонильной группы в кислотах. Карбонильная группа, связанная с гидроксильной в кислотах, становится менее реакционноспособной по сравнению с активностью той же группы в альдегидах и кетонах. Это уменьшение реакционноспособности карбонильной группы связано с влиянием гидроксильной группы, которая приводит к уменьшению положительного заряда карбонильного углерода. Скорость этерификации карбоновой кислоты тем выше, [c.156]

На скорость достижения предела этерификации огромное влияние оказывает температура. Так, при взаимодействии эквимолекулярных количеств этилового спирта и уксусной кислоты при комнатной температуре через 368 дней образуется 55% эфира, при 100° через 32 часа—55,7%, а при 150° через 24 часа реакция доходит до предела, т. е. образуется 66% эфира. [c.291]

Уже в 6O-X годах XIX в. Бертло и Пеан де Сен-Жиль приступили к планомерному изучению зависимости пределов и скоростей этерификации и омыления от строения взаимодействующих молекул. При этом была получена частная формулировка закона действующих масс , использованы константы скоростей реакций в современном понимании ( специфические отношения постоянных ) для установления строения кислот и спиртов, а также показано сильное влияние растворителя и температуры на скорости реакций. Бертло и Пеан де Сен-Жиль не только ясно представляли особенности жидкофазных органических реакций нейтральных молекул (длительность и неполнота протекания, сложность механизма), но и пытались объяснить эти отличия, привлекая представления об электропроводности растворов реагентов. [c.135]

В данной работе изучалось влияние температуры, соотношения между количеством КЖК и моиоэтаноламином (МЭА) или триэтаноламином (ТЭЛ) на скорость процесса и на выход продукта. Учитывая результаты вышеуказанных работ и технико-экономические требования промышленного получения ЭАК и ДКТ, кинетика амидирования и этерификации изучалась соответственно в температурном интервале 140—160 и 150—170° С ири мольном соотношении КЖК МЭА= 1 1,05 1 1,5 и КЖК ТЭА= 1 1,05-М,2. Наиболее удобным показателем измерения скорости реакций амидирования и этерификации является степень превращения жирных кнслот (а, %), которая вычисляется ло уравнению [c.154]

При исследовании влияния температуры, природы раствор и-телей и их количества в синтезе глифталевых смол методом азео тропной отгонки воды было установлено, что скорость и полнота этерификации не зависят от вида растворителя, но потери фталевого ангидрида возрастают в ряду ксилол — толуол — бензол и являются максимальными во время удаления реакционной воды 28 . Изучению химизма образования глифталевых смол посвящена и работа Коншина с сотр. в ряде статей рассматриваются вопросы желатинизации алкидных смол -2849 [c.220]

Исследовано влияние природы и концентрации катализатора,, мольного отношения ЖКТМ метиловый спирт и температуры на реакцию этерификации жирных кислот таллового масла, при которых выход метиловых эфиров достигает 92%. [c.30]

В реакциях гидролиза диметилсебацината метилацетата и ацетамида 5 , этерификации этилен-гликоля и бутилового спирта конденсации мочевины с масляньш альдегидом уравнение Аррениуса выполняется строго. Однако степень влияния температуры, как видно из нижеследующих уравнений, характеризующих кинетику конденсации мочевины с масляным альдегидом и приведенных к. 1 мг-экв активных групп, зависит от природы используемого катализатора [c.61]

Рис. 102. Влияние степени этерификации на температуру размягчения и на гигроскопичность препаратов высокоэтерифицированной этилцеллюлозы.

Лубман с сотр. [27] исследовал влияние температуры, природы и количества растворителя в синтезе глифталевых смол методом азеотропной отгонки воды. Они установили, что скорость и полнота этерификации не зависят от вида растворителя, однако потеря фталевого ангидрида из сферы реакции возрастает в ряду ксилол, толуол, бензол. [c.137]

Для лабораторного получения нитрата целлюлозы с цельго использования его для определения молекулярной массы целлюлозы применяют нитрующие смеси разного состава смеси азотной и фосфорной кислот с оксидом фосфора(У) [145, 172, 233] смеси, содержащие, кроме азотной кислоты, уксусную кислоту и уксусный ангидрид или оксид фосфора(У) и оксид азота(У) [16]. Максимальная степень нитрования (14,14 % N. т. е. СЗ 3) была достигнута при использовании смеси азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида в соотношении 43 32 25 при О С. Температура оказывает существенное влияние на деструкцию нитратов. Нитрующие смеси, содержащие фосфорную кислоту и оксид фос-фора(У), позволяют у различных целлюлоз получать одну и ту же степень нитрования (13,8 % N) без деструкции, при условии проведения реакции при О °С [145]. Стабильные нитраты целлюлозы, содержащие 13,8—14 % азота, получали при этерификации целлюлозы безводной азотной кислотой в хлорированных углеводородах, в частности в дихлорметане. В этой смеси нитрующим агентом являются ионы нитрония, образующиеся из НЫОд в органическом растворителе. Нитраты целлюлозы в виде мелких частиц (с 12,1 % М) получили при обработке микрокристаллической целлюлозы водной смесью азотной и серной кислот [15]. При нитровании метилцел-люлозы (см. 17.4.3) 98 %-ной азотной кислотой получали нитраты со степенью замещения не менее 1,8 [24]. [c.383]

Таким образом, зрелость отражает термодинамическое состояние раствора и зависит от всех факторов, определяющих величину энтальпии (концентрация NaOH, степень этерификации, температура) и энтропии (молекулярная масса, степень этерификации, концентрация целлюлозы). Среди перечисленных факторов наиболее сильное влияние на зрелость, т. е. на устойчивость вискозы к воздействию осаждающих агентов, оказывают степень этерификации и концентрация NaOH. Делались многочисленные попытки найти корреляцию между этими величинами [10, 24, 25]. Но они оказались недостаточно успешными, так как не были учтены другие факторы, которые в ряде случаев имеют решающее значение для устойчивости раствора. [c.138]

Следует, однако, заметить, что для оценки поведения вискозы при формовании необходимо знать влияние на ее устойчивость к коагуляции возможно большего числа факторов, включая СП, концентрацию NaOH, целлюлозы, побочных продуктов и температуру. Поэтому стремление выбрать метод, устанавливающий зависимость только от степени этерификации, вряд ли можно считать оправданным. [c.141]

Обратимся к реакции этерификации — образованию сложлоха эфира при взаимодействии карбоксильногоиГ 1Щроксильного производных [1]. Так как реакция обратима, то в принципе безразлично, рассматривать ли кинетику прямой реакции — этерификации или обратной — реакции гидролиза (омыления). Ясно, что влияние катализаторов, растворителя и других агентов на кинетику прямой и обратной реакций одинаково. Только факторы, изменяющие равновесие (температура, концентрация реагентов), по-разному влияют на скорости прямого и обратного процессов. [c.476]

В поеледуюш их работах этой серии было выяснено влияние молекулярного веса ацетата целлюлозы и степени этерификации на положение критических температур смешения. Было показано, что верхняя критическая температура смешения повышается с увеличением ацетильного числа, и предложено оценивать растворяющую способность растворителя по отношению к полимерам по положению критической температуры смешения чем выше критическая температура, тем хуже растворяющая способность. [c.195]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Уже в 1881 г. Меншуткин, сопоставив скорости этерификации спиртов различного строения, заметил ...углеводородные остатки понижают способность спиртов образовывать эфиры вводя в эти остатки галогены, удаляя эти остатки по характеру еще более от водорода, должно этим еще более понизить эту способность [154, стр. 302]. Однако уже в выводах рассматриваемой статьи Меншуткин выразил свои взгляды более определенно. По его мнению, с введением в цепь электроотрицательных элементов, подобных хлору, или групп, подобных ОН (подчеркнуто мной.— в. К.), этерификационная способность падает [154, стр. 315]. В следующем году Меншуткин обнаружил, что в противоположность влиянию водорода на скорость этерификации спиртов в кислотах металлический (электроположительный.— В. К.) характер водорода содействует уменьшению кислотных свойств [155, стр. 118]. Одновременно с Меншуткиным Вардер, изучая скорости омыления уксусноэтилового эфира гидратом окиси натрия в интервале температур от 3,6 до 37,7° С, показал, что электрическая проводимость реакционной смеси увеличивается при росте температуры медленнее, чем скорость этерификации [156, стр. 349]. Каяндер считал, что зависимость между электропроводностью какого-либо раствора кислоты и скоростьк совершающейся в нем реакции растворения (металла.— В. К.).. совершенно ясна [157, стр. 475]. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология