Структурные модификации целлюлозы

Впоследствии коллодиевые мембраны для препаративного диализа были повсеместно вытеснены целлофановыми. Целлофан представляет собой пленочный материал из особой структурной модификации целлюлозы — гидратцеллюлозы. Для его получения природную целлюлозу (из хлопка, древесины и т. п.) обработкой концентрированной щелочью и сульфидом углерода переводят в растворимое состояние. Продавливая раствор через узкие щели, формуют пленку или трубку, в которые вводят пластификатор — вещество, улучшающее эластичность материала. Пластификатором для целлофана обычно служит глицерин. [c.19]

Структурные модификации целлюлозы [c.66]

Различные структурные состояния целлюлозы обратимы (рис. 6.1). В табл. 6.1 приведены кристалл о фафические характеристики различных структурных модификаций целлюлозы. [c.291]

Таким образом, изменение рентгеновской структуры при частичном алкилировании зависит от состояния исходной структуры целлюлозы, и в данных условиях реакции это изменение (доступность) можно оценить как долю перехода структурной модификации целлюлозы I в II. [c.70]

ГИДРАТЦЕЛЛЮЛОЗА, одна из структурных модификаций целлюлозы. Образуется из прир. целлюлозы, напр, при ее осаждении из р-ра. Иэ Г. состоят пленки (целлофан) и искусств, волокна (напр., медноаммиачное). [c.131]

Согласно структурным модификациям целлюлозы III и IV приписываются следующие параметры элементарных ячеек [c.69]

Хотя параметры элементарных ячеек структурных модификаций целлюлозы III и IV имеют значительную аналогию с параметрами элементарных ячеек целлюлозы II и целлюлозы I соответственно, однако данные ИК-спектроскопии свидетельствуют о значительных различиях между этими модификациями . [c.69]

Если сам факт существования различных структурных модификаций целлюлозы экспериментально доказан и не вызывает сомнений, то вопрос о характере изменений, происходящих при переходе из одной структурной модификации в другую, является в настоящее время дискуссионным. В качестве возможных объяснений выдвигаются предположения о различиях в конформации цепи поворотной изомерии возможно также, что при этих переходах происходит изменение конформации элементарного звена. [c.69]

Следовательно, и по скорости гидролиза, и по предельному значению СП имеется существенное различие между двумя структурными модификациями целлюлозы. [c.164]

Процесс механохимической деструкции целлюлозы в мельнице ударного типа был исследован Гессом . Уже при сравнительно непродолжительном размоле (1ч при 20 °С) природная целлюлоза теряет упорядоченную кристаллическую структуру, и исчезает характерная для хлопкового, волокна рентгенограмма. Если обработать размолотую целлюлозу водой или другими полярными Жидкостями, особенно при повышенной температуре, происходит рекристаллизация целлюлозы, но образуется другая структурная модификация целлюлозы — появляется рентгенограмма гидратцеллюлозы. [c.185]

Следовательно, и по этому показателю (характер изменения степени кристалличности после облучения) между двумя основными структурными модификациями целлюлозы имеется существенное различие. Объяснение этого факта, который требует дополнительной проверки, представляет затруднения. Различное поведение двух структурных модификаций целлюлозы (природной и гидратцеллюлозы) в процессе радиационного облучения выявляется также, как детальней указано ниже, и в характере радикалов, образующихся в результате облучения. [c.194]

Было показано, что в родственных с целлюлозой соединениях существует система водородных связей, отдельные части которой взаимосвязаны друг с другом и которая весьма чувствительна к структурным факторам. Поэтому следовало ожидать существенного различия в построении водородных связей в разных структурных модификациях целлюлозы. Приведенные на рис. 2 спектры волокон природной целлюлозы и гидратцеллюлозы подтверждают этот вывод. Если каждой физической структуре соответствует свое особое построение водородных связей, то справедлив и обратный вывод — для получения соединения с новой структурой необходимо разрушение ранее существовавшей системы водородных связей. Действительно, гидратцеллюлозную структурную модификацию целлюлозы получают либо омылением высокозамещенных эфиров целлюлозы, либо размолом природных волокон, либо обработкой природной целлюлозы концентрированными щелочами. В последнем случае, как показано в работе [99], наблюдается сильное уменьшение интенсивности полосы гидроксилов, включенных в водородную связь. Следовательно, методы получения новых структур целлюлозы во многом определяются способами разрыва водородных связей. Поэтому производные целлюлозы, полученные в гетерогенных и гомогенных условиях (с сохранением и без сохранения волокнистой структуры), должны различаться не только химическими факторами, но и структурными особенностями. Это находит отражение и в различии водородных связей этих продуктов (рис. 3). [c.152]

Известны [50] по меньшей мере четыре структурные модификации целлюлозы, различающиеся параметрами элементарной кристаллической ячейки (табл. 2.10). Строение элементарной кристаллической ячейки природной целлюлозы I приведено па рис. 2.10. Наиболее существенное различие для ячеек разных типов целлю- [c.68]

Метод структурной модификации целлюлозы, заключающийся в изменении величины, взаимного расположения и степени ориентации макромолекул и особенно элементов надмолекулярной структуры в волокне, дал в последние годы много ценного для улучшения свойств гидратцеллюлозных и эфироцеллюлозных волокон и пленок. [c.9]

Однако таким путем можно только изменять механические свойства волокон и тканей (что имеет большое значение для повышения их эксплуатационной ценности), но невозможно придать им новые свойства и тем самым определить новые области их эффективного использования. Структурная модификация целлюлозы не устраняет также большей части перечисленных недостатков материалов, получаемых на основе целлюлозы и ее производных. [c.10]

Метод структурной модификации целлюлозы, заключающийся в изменении взаимного расположения и степени ориентации макромолекул и, особенно, элементов надмолекулярной структуры в волокне, дал много ценного для улучшения свойств гидратцеллюлозных и эфироцеллюлозных волокон и пленок. Изменяя надмолекулярную структуру волокон в процессе их формования или последующей обработки, удалось повысить разрывную прочность вискозного кордного волокна в 1,5 раза, а в опытных условиях — почти в 2 раза [4, с. 328—338]. Получено высокопрочное вискозное штапельное волокно (так называемое полинозное или высокомодульное волокно), не уступающее по основным показателям хлопковому и имеющее более низкую стоимость [4, с. 341—343]. [c.10]

Приведенные примеры достаточно отчетливо иллюстрируют перспективность направленного изменения свойств целлюлозных материалов и, в первую очередь, искусственных волокон и пленок методами структурной модификации. Однако таким путем можно изменить механические свойства волокон и тканей (что имеет большое значение для повышения их эксплуатационной ценности), но нельзя придать им новые свойства и тем самым определить новые области их эффективного использования. Структурная модификация целлюлозы не устраняет также большей части недостатков материалов, получаемых на основе целлюлозы и ее производных. Успешное решение этих задач возможно только путем химической моди- [c.10]

Термин гидратцеллюлоза был введен в свое время Мерсером, исходившим из предположения, что гидратцеллюлоза, обладающая повышенной гигроскопичностью по сравнению с природной целлюлозой, отличается от нее тем, что содержит химически связанную воду. Это предположение не может считаться достаточно обоснованным. Обе структурные модификации целлюлозы (природная целлюлоза и гидратцеллюлоза) имеют одинаковый химический состав, а различия в их свойствах обусловливаются в основном структурными различиями. [c.76]

МЕРРИФиадл реакция, см. Пептиды. МЕРСЕРИЗАЦИЯ (от имени Дж. Мерсера). 1. Один из этапов технол. процесса получения прядильного р-ра в пром. произ-ве вискозных волокон и нитей. Осуществляют обработкой целлюлозы (гл. обр. древесной) водным р-ром NaOH (220-260 г/л) при 20-25 °С. При М. происходят основная хим. р-ция-образование щелочной целлюлозы, побочная р-ция-окислит, деструкция целлюлозы изменение структуры-переход от структурной модификации целлюлозы I к щелочной целлюлозе, сопровождающийся уменьшением интенсивности межмол. взаимодействия и увеличением активной пов-сти набухание и частичное растворение целлюлозы. Отношение объема жидкости к массе целлюлозы (модуль ванны) гфи М. зависит от аппаратурного оформления процесса напр., при М. в прессах он составляет 18-20 л/кг, на установках непрерывной М.-14-40 л/кг. Продолжительность М, 15-60 мин. [c.36]

Обе структурные модификации целлюлозы значительно различаются по свойствам, а именно а) по реакционной способности, адсорбционной способности, гигроскопичности и накрашиваемости б) по растворимости как самой целлюлозы, так и ее эфиров. Обе структурные модификации имеют различные рентгенограммы. [c.77]

Растворимость целлюлозы и ее эфиров зависит не от типа структурной модификации целлюлозы, а от условий получения материала. В том случае, когда препарат гидратцеллюлозы получен с разрушением морфологической структуры волокна (пере-осаждение целлюлозы) и с разрывом большинства водородных связей между макромолекулами, растворимость как гидратцеллюлозы, так и ее эфиров значительно увеличивается. Препараты гидратцеллюлозы, полученные без нарушения структуры волокна, [c.81]

Полученные данные представляют существенный интерес. Уже при сравнительно непродолжительном размоле (1 час при 20°) природная целлюлоза теряет упорядоченную структуру, и характерная для хлопкового волокна отчетливая рентгенограмма исчезает. Если обработать измельченную целлюлозу, полностью потерявшую упорядоченную структуру, водой при 70° или даже при 20°, то снова происходит упорядочение структуры волокна. Однако при этом образуется другая структурная модификация целлюлозы — появляется рентгенограмма не природной целлюлозы, а гидратцеллюлозы. Механическое измельчение целлюлозы является первым и пока единственным случаем, при котором переход структурной модификации природной целлюлозы в модификацию гидратцеллюлозы происходит без химического воздействия на целлюлозу. [c.228]

Структурные модификации целлюлозы. Как указывалось в гл. 3, из данных рентгенографических исследований вытекает, что существует несколько структурных модификаций целлюлозы. [c.457]

Структурная модификация целлюлозы [c.362]

Гидратцеллюлоза аналогична по составу исходной целлюлозе, отличается от нее расположением звеньев и большей степенью гидратации полярных групп. Гидратцеллюлоза получается двумя методами физическим и химическим. В первом случае целлюлозу растворяют и снова осаждают. Во втором путем полимераналогичной реакции целлюлозу переводят в одно из ее производных, затем последнее в результате реакции гидролиза вновь переводят в целлюлозу. Оба метода приводят к структурной модификации целлюлозы. Последним методом производится вискозное или медноаммиачное волокно -первое искусственное волокно, полученное человеком. Технология, разработанная в 20-30-х годах, включает две стадии. На первой - целлюлоза последовательно обрабатывается раствором щелочи и сероуглеродом [c.362]

Вискозное волокно представляет искусственное химическое волокно из гидратцеллюлозы, то есть одной из структурных модификаций целлюлозы (СбНю05) , которая регенерируется в процессе формования волокна из раствора. Гидратцеллюлоза [c.412]

ГИДРАТЦЕЛЛЮЛОЗНЫЕ ВОЛ0КНА, искусств, волокна, состоящие нз гидратцеллюлозы. Последняя представляет собой одну из структурных модификаций целлюлозы, характеризующуюся другим, чем у прир. целлюлозы (из к-рой получается), пространств, расположением звеньев макромолекулы. Отличается от прнр. целлюлозы лучшей накрашиваемостью и р-римостью в щелочах, более высокой гигроскопичностью и реакц. способностью в водной среде. [c.551]

Элементарные звенья могуг быть соединены друг с другом так, что водородная свнзь приходится на одно ил два звена. И в зависимости от зтого будет иметь модификацию целлюлозы 1 или П Известны и другие структурные модификации целлюлозы, но для промышленных целей интересны только эти модификации, природная целлюлоза (целлюло ла [c.9]

Щелочная целлюлоза — соединение неустойчивое при обработке водой она легко гидролизуется с образованием новой структурной модификации целлюлозы, так называемой гидратцеллюлозы. Она более активна, чем целлюлоза, обладает большей адсорбционной поверхностью и лучшей гигроскопичностью, поэтому текстильные материалы, подвергнутые обработке щелочами (мерсеризации), лучше окрашиваются и при меньшем расходе красителей (на 15—25%) на них образуются яркие и чистые окраски, одинаковые по интенсивности с окрасками немерсеризованных материалов. [c.13]

Следует отметить, что вычисление кристаллического отношения (по Ант-Вуоринену) для продуктов, характеризующихся значительным разрушением кристаллической структуры, не имеет смысла, так как получается отрицательная величина. Условность зтого метода не позволяет применить его также и в случае смеси разных структурных модификаций целлюлозы. [c.54]

ГИДРАТЦЕЛЛЮЛбЗА ж. Структурная модификация целлюлозы, образующаяся при осаждении целлюлозы из раствора или при размоле. [c.99]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

Гесс и Гундерман установили наличие двух структурных модификаций аммонийной целлюлозы — модификации I, образующейся при температуре от —20 до —30 °С, и модификации П, образующейся при более низкой температуре. Эти соединения малоустойчивы и при температурах выше 20 °С легко разлагаются. На рис. 44 приведена схема взаимного перехода структурных модификаций соединений целлюлозы с аммиаком. Как видно из этой схемы, при разложении молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком получается преимущественно структурная модификация целлюлозы П1. [c.140]

Следовательно, на выход левоглюкозана существенное влияние оказывает характер структурной модификации целлюлозы, подвергаемой пиролизу. Так, например, при термообработке в од-. них и тех же условиях выход левоглюкозана из хлопковой целлюлозы составляет 60%, а из гидратцеллюлозы — 2—5%. Следовательно, и по характеру снижения СП при термообработке, и по составу получаемых при этом продуктов гндратцеллюлоза резко отличается от природной целлюлозы. Причина такого резкого влияния структуры целлюлозы на направление реакций, протекающих при термораспаде целлюлозы, до настоящего времени не установлена. [c.180]

Предположение Германса и Вейдингера об образовании гидратов целлюлозы определенного химического состава, в которых молекулы воды связаны с гидроксильными группами целлюлозы в определенных стехиометрических соотношениях, по нашему мнению, недостаточно обосновано. Однако факт изменения рентгенограммы гидратцеллюлозы при набухании ее в воде имеет существенное значение при характеристике структурных модификаций целлюлозы. [c.77]

Характерной особенностью триацетатов, получаемых ацетилированием природной целлюлозы в присутствии пиридина, является нерастворимость этих продуктов в органических растворителях. Если, однако, проацетилировать в тех же условиях препараты переосажденной целлюлозы, то получается триаце-тилцеллюлоза, растворимая в тех же растворителях, что и препараты триацетилцеллюлозы, получаемые при ацетилировании в присутствии других катализаторов. Различная растворимость триацетатов, получаемых из природной и переосажденной целлюлозы, при ацетилировании смесью уксусного ангидрид и пиридина является одним из характерньгх отличий этих двух структурных модификаций целлюлозы. О причинах этого явления было указано выше (гл. I, стр. 62). При получении ацетилцеллюлозы в производственных условиях применение пиридина в качестве катализатора нецелесообразно. [c.426]

Хотя раньше такое предположение казалось вполне вероятным, поскольку лежит посредине между Ах й = 5,94 А) и Аа ( = 5,36 А). Впервые наблюдавшие это превращение Мейер и Баденгунзен думали что они имеют дело с обратным превращением целлюлозы II в целлюлозу I. Однако наличие четкой интерференции йу указывает на возникновение новой структурной модификации целлюлозы. [c.454]