Химические превращения полимеро с уменьшением длины макромолекул

Функциональные группы гетероцепных полимеров, определяющие принадлежность этих веществ к тому или иному классу органических соединений, входят в основную цепь макромолекулы. Поэтому химические превращения гетероцепных полимеров, затрагивающие функциональные группы, сопровождаются, как правило, уменьшением длины основной цепи макромолекулы. [c.28]

Величина молекулярной массы полимера данного гомологического ряда не оказывает влияния на термодинамическую гибкость, так как в полимерных цепях разной длины меняется только количество одинаковых сегментов. Наличие межмолекулярных химических связей обычно приводит. к затруднению конформационных превращений и уменьшению гибкости цепи. Но если эти связи располагаются довольно редко, на расстояниях, существенно превышающих величину сегмента, гибкость цепи такого полимера практически совпадает с гибкостью макромолекул линейного полимера [c.24]

И, наконец, в-третьих, классификация может быть основана на характере изменения химической структуры макромолекул в результате химических реакций в них. Эта классификация представляется наиболее информативной с точки зрения состояния и свойств конечных, т. е. целевых, продуктов реакции. Согласно этой классификации различают полимераналогичные, внутримолекулярные и межмакромолекулярные реакции полимеров. Если при химической реакции происходит только изменение химического состава и природы функциональных групп в полимере без изменения исходной длины макромолекулы, то такие превращения полимеров называются полимераналогичными. Если в результате реакции изменяется длина исходной макромолекулярной цепи (как правило, в сторону уменьшения) или в цепи появляются циклические структуры, но сами макромолекулы остаются химически несвязанными друг с другом, то такие реакции называются внутримолекулярными. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом химическими связями в результате реакции функциональных групп макромолекул друг с другом или взаимодействия полифункциональных низкомолекулярных реагентов с разными макромолекулами, то такие реакции называются межмакромолекулярными. Они приводят [c.218]

Наибольшее значение среди процессов, протекающих под действием света, имеют деструкция и сшивание, так как именно они лежат в основе химических и физических превращений, совокупность котдрых известна под названием старение полимеров [98]. Фотодеструкция полимеров - разрушение макромолекул под действием света. Интенсивность фотодеструкции зависит от длины волны падающего света (возрастает с уменьшением длины волны), а также от прочности связей в макромолекулах и их способности поглощать свет, определяемой природой хромофорных групп. Разрыв основной цепи макромолекул при фотодеструкции может протекать по свободнорадикальному механизму (реакция Нориша I типа). Например, для ПММА, облучаемого УФ-светом сX>270 нм, схему фотодеструкции можно представить следующим образом [4] [c.57]

В процессе эксплоатации полимеров имеет место их старение. Этим термином обозначают обычно целый комплекс изменений физических свойств полимера увеличение жесткости, появление хрупкости, уменьшение прочности, размягчение полимера и появление липкости и т. п. Все эти изменения происходят под влиянием длительного воздействия на полимер тепла, света, кислорода воздуха и других факторов, в результате действия которых происходят различные химические превращения в массе полимера, приводящие к существенному изменению его физикохимических свойств. Эти химические превращения в основном сводятся к двум процессам сшиванию и деструкции цепей макромолекул полимеров. В результате первого процесса происходит сшивание отдельных цепей, приводящее к их разветвлению, а также к образованию циклов, вследствие чего возникают трехмерные структуры, и полимер становится жестким, хрупким, теряет эластичность и т. п. Второй процесс — деструкция — приводит к разрыву цепей макромолекул, к уменьшению длины цепей и к понижению молекулярного веса по,лимера. В результате этого полимер становится мягким, липким и теряет механическую прочность. [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология