Сегмент величины

На практике, особенно в случае плоских днищ и когда Гь как ЭЮ обычно, невелико по сравнению с другими размерами сегмента, величиной Q можно пренебречь и считать по формулам для сегментов, замкнутых в вершине. [c.45]

Таким образом, реальную сложную макромолекулу заменяют идеальной системой более простых малых молекул-сегментов. Величина сегмента будет характеризовать степень гибкости полимерной молекулы. Чем меньше эта величина, тем более гибкой будет макромолекула. [c.248]

Гибкость цепных молекул приводит к особому характеру теплового движения в полимерах, так как отдельные части длинной и гибкой молекулы участвуют в тепловом движении независимо друг от друга, в результате чего длинная цепная молекула непрерывно изменяет свою форму, переходя от одной конформации к другой. Различие конформаций молекул высокополимеров можно рассматривать, исходя нз основных структур, содержащих транс- и гош-формы . Всю цепную молекулу можно условно разделить на отдельные участки — сегменты, величина которых позволяет оценивать гибкость данной цепной молекулы. Учитывая, что некоторые свойства полимеров (вязкое течение и др.) обусловливаются поведением сегментов, можно вычислить среднюю длину сегмента, которая колеблется обычно в пределах нескольких десятков звеньев. [c.76]

В последнем случае при описании влияния среды на движение шарика, моделирующего перемещение сегмента, величина силы действующей на г-шарик, должна вычисляться как г) (V —W ), а не т) (F,—И °), как это было в модели КСР. Различие здесь состоит в том, что должна приниматься во внимание разность скоростей шарика V и скорости потока, возмущенного наличием всех сегментов а не скорости невозмущенного потока какой она была бы в данной точке, если бы в растворе не было макромолекул. Величина. И , выражается через W i и сумму взаимодействий в системе [c.248]

Однако при вычислении параметров,. характеризующих процесс частичного плавления, эта неточность имеет второстепенное значение, так как в выражении для Ц или A(i (согласно уравнению [5]) входит величина г, равная числу мономерных звеньев в статистическом сегменте. Величина г характеризует подвижность цепи и известна только приблизительно. [c.16]

Макромолекулы линейных полимеров характеризуются высокой степенью асимметрии. Поэтому отдельные участки вытянутой молекулярной цепи настолько удалены друг от друга, что взаимное влияние становится ничтожно малым. Вследствие этого некоторые участки молекулярной цепи при растворении (когда подвижность и гибкость цепи возрастает) и в процессах деформации полимеров ведут себя как кинетически самостоятельные единицы. Такие участки молекулярной цепи называют сегментами. Величина участка молекулярной цепи, проявляющего кинетическую независимость (сегмента), не является постоянной и зависит от условий, в которых находится полимер (температура и концентрация раствора, природа растворителя, температура, величина и скорость приложения нагрузки при деформации). Это приводит к появлению некоторых особенностей в свойствах растворов и в процессах деформации полимеров. [c.48]

В молекуле, моделируемой цепью N свободно сочлененных сегментов, величина 1 образуется суммированием квадратов нормальных составляющих сегментных диполей и, как показал Кун [56], равна [c.149]

Так, например, если каучукоподобные полимеры имеют сегменты (определенные по остановке возрастания 7" ) порядка десятков атомов главной цепи валентностей, то такой жесткий полимер как поливинил.хлорид обладает сегментом величиной в сотни атомов главной цепи валентностей. Это с несомненностью указывает на то, что молекулы поливинилхлорида в чистом полимере значительно жестче молекул каучукоподобных полимеров. [c.44]

Поэтому анизотропия гидродинамического взаимодействия означает анизотропию эффективного коэффициента трения сегмента. Максимальная (средняя по всем сегментам) величина [c.182]

В результате внутримолекулярных взаимодействий полимерной цепи, заключающихся во взаимодействии отдельных сегментов цепи или боковых ее групп, между ними возникают силы отталкивания, приводящие к ограничению подвижности при существовании постоянных валентных углов. Несвободное тепловое движение в полимерных цепях количественно характеризуют потенциальными барьерами. Кинетической единицей, характеризующей подвижность полимерной цепи, является сегмент. Величина сегмента характеризует жесткость цепи полимера. Чем ближе по величине кинетическая единица (сегмент) к химической единице (звену), тем более гибка цепь полимера. Так, например, в эластомерах (каучуках) сегмент в несколько раз больше звена. Жесткость цепи зависит также в сильной мере от структуры боковых групп и их взаимодействия между собой. Наличие в цепи полимера двойных и тройных связей приводит также к увеличению жесткости цепи. [c.14]

Как было отмечено выше, ожидалось, что при низких температурах суммарная энергия молекул уменьшается до такой степени, что энергетические барьеры, препятствующие подвижности сегментов, величина которых обусловлена энергией вторичных связей, не смогут уже быть преодолены. Полученные экспериментальные значения у показали, что это не так. [c.168]

При диаметре единичной зоны = 0,3 м [51 ] для колонн диаметром D 3 м достаточным оказывается заполнение сечения только по основной сетке, а для колонн диаметром D =3- -7 м достаточным является однорядное заполнение сегментов, примыкающих к основной сетке. Для таких колонн расчетное число точек на сегменте [величина N в формулах (59)—(62)] можно найти так [c.57]

Отрезок цепи, соответствующий А4, представляет собой знакомый нам сегмент, величина его совпадает с минимальной молекулярной массой, при которой появляется высокоэластическая деформация. Чем меньше гибкость мак-ромолекулы, тем больше размеры сегмента, тем выше и тем выше тем-пература перехода полимера в высоко-величины тек от эластическое состояние Именно поэтому [c.382]

Представленные на рис. IV.4 и IV.5 экспериментальные данные позволяют также в качественной форме указать, каков характер влияния молекулярного веса полистирола на положение границ релаксационных областей. Видно, что длина цепи никак не влияет на свойства стеклообразного, кожеподобного и каучукоподобного материалов. Это связано с тем, что вязкоупругие свойства полимера в этих областях обусловлены релаксационными процессами, происходящими в пределах кинетического (или динамического) сегмента, величина которого не зависит от длины цепи в целом. Положение радикально изменяется при переходе к области эластовязкого и вязкотекучего состояний, в которых поведение полимера определяется релаксационными процессами, захватывающими несколько сегментов и макромолекулярную цепь в целом. Здесь с повышением молекулярного веса переход к области вязкого течения, требующий вовлечения в релаксационный процесс всей полимерной цепи, смещается в изотермических условиях в сторону большей длительности нагружения (или, что то же самое, меньших частот деформирования). Это означает, что для того чтобы с повышением молекулярного веса при одной и той же нагрузке обнаружить вязкое течение образца (например, если для этого требуется достижение определенной величины необратимой деформации), необходимо резко увеличить продолжительность наблюдения за развитием деформации полимера. [c.152]

Достижению условий стеклования, согласно [28], отвечает постоянное критическое значение Z gS g = 5,5 Дж/(моль-К), где Zg — максимальное число кооперативно-неремещающихся мономерных звеньев (т. е. величина сегмента). Величину вычисляют как - отношение Tg/ Tg — Too), равное для полистирола 7,5. Отсюда критическое значение конформационной энтропии, обусловливающей эффект стек.тю-вания S g, составляет 0,73 Дж/(моль-К) и константа С = = 35,3 кДж/моль. Полученное значение С позволяет но измеренной зависимости т) (Г) находить функцию S (Т). Для полистирола эта функция определяет только часть полной избыточной (по отношению [c.170]

А" — число сегментов в цепи , Ъ — длина сегмента, V — эффективный исключенный объем сегмента. Величина г характеризует число столкновений сегментов цепи в единице объема, занимаемого макромолекулой. Из уравнений (6.243) и (6.244) следует, что объемные эффекты влияют на несколько сильнее, чем на В , однако это различие весьма мало. Надо отметить, что ряды в уравнениях (6.243) и (6.244) сходятся довольно плохо, так что эти уравнения справедливы лишь в весьма узких пределах вблизи б-точки. Теории второго вириального коэффициента, выражающие А, через эффективный исключенный объем сегмента V (см., например приводят к тому, что Л2 = 0при г =0, т. е. и в этих терминах мы получаем, что при Т— Ь (т. е. А,= 0) и [c.302]

На поршнях следует устанавливать уплотнительные и направляющие кольца (фиг. 13). УглеграфЕты не обладают упругими деформациями, поэтому уплотнительные кольца изготовляются из отдельных сегментов, количество которых зависит от величины заготовок и от конструкции колец. Во ВНИИКИМАШе для малых диаметров цилиндров применяют двух- и трехсекторные кольца. Зарубежные фирмы обычно принимают в одном уплотнительном кольце в зависимости от диаметра цилиндра от 2 до 10 сегментов. Величина зазоров в стыках уплотнительных колец зависит от диаметра, коэффициента линейного расширения графитов и материала цилиндра и от разности их температур. Для лучшей герметичности поршневые кольца иногда снабжают замками, помещаются в паз [c.128]

Трансформация дрожжей линейной формой плазмиды pSZ62, в которой рестриктазой Bgnl из ///53-фрагмента выщеплен сегмент величиной 800 пн, доказала, что такая делеция стимулирует интеграцию гибридной ДНК и, более того, в процессе встройки восстанавливается структура делегированного з астка. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология