Сигмоидальная кинетика

Простейшая кинетическая схема, приводящая к сигмоидальной кинетике, имеет вид [c.28]

При записи кинетики пиролиза многих полимеров на аппаратуре для термогравиметрического анализа получаются сигмоидальные кинетические кривые. Это означает, что вес образца медленно уменьшается в начале реакции, а затем снижение веса происходит быстро в относительно узком интервале температур и, наконец, когда вещества остается мало, потери веса становятся малозаметны. Форма фиксируемой кривой зависит прежде всего от кинетических параметров, например от порядка реакции (п), предэкспоненциального множителя (Л) и энергии активации ( ). Эти параметры имеют первостепенное значение для выяснения механизма деструкции полимера [9, 10] и определения его термостойкости [11] [c.149]

Принципиальным для объяснения сигмоидальной кинетики является предположение о кооперативном взаимодействии нескольких частиц, приводящих к образованию реакционноспособного состояния активного центра. Для этого необходимо предположить наличие некоего механизма влияния частиц друг на друга. Простейшим является предположение о существовании конформеров фермента, обладающих разными свойствами в зависимости от наличия или отсутствия молекулы субстрата на связывающем центре. Важно подчеркнуть, что сигмоидальность появляется, если в [c.27]

Кинетическая теория аллостерических взаимодействий за последние годы яолучила большое развитие. Помимо эффектов взаимодействия центров на одной молекуле белка сигмоидальная кинетика может наблюдаться и для диссоциирующих ферментных систем (Курганов, 1978). Читатель может ознакомиться с современным состоянием исследования аллостерических эффектов, прочитав монографию Б. И. Курганова. [c.32]

Кинетическая теория аллостерических взаимодействий получила большое развитие благодаря работам Б.И. Курганова. Помимо эффектов взаимодействия центров на одной молекуле белка сигмоидальная кинетика может наблюдаться и для диссоциирующих ферментных систем Курганов Б.И. Аллостерические ферменты. М., 1978). [c.116]

Известно больщое число ферментов со < сложной негиперболичес-кой кинетикой. Одна из причин отклонения от кинетики Михаэлиса— Ментен может быть связана с аллостерическими свойствами фермента. Для регуляторных ферментов кривая зависимости скорости реакции от концентрации субстрата часто имеет сигмоидальную форму. При наличии 5-образности резкое увеличение активности происходит в узкой области концентрации субстрата, что может иметь важное значение для функционирования фермента в клетке. В аллостерической регуляции ферментативной активности принимают участие не только [c.214]

Выше мы уже обсуждали один из механизмов, препятствующих участию ацетилкофермента А в обмене веществ, а именно ингибирование биосинтеза жирных кислот ацильными производными кофермента А с длинной цепью. Сейчас в результате работы группы ученых Мюнхенского университета выясняется, что аналогичный механизм может регулировать окисление ацетилкофермента А в цикле трикарбоновых кислот [29]. Было найдено, что фермент цитрат-синтаза из печени, катализирующий конденсацию ацетилкофермента А со щавелевоуксусной кислотой, сильно ингибируется тиоэфирами кофермента А жирных кислот. Характер кинетики ингибирования позволяет предположить, что при этом осуществляются аллостерические взаимодействия. Так, для стеарилкофермента А была получена сигмоидальная кривая зависимости скорости реакции от его концентрации фермент утра- [c.64]

Важно проводить различие между инициированием и ростом цепи. Первые исследования кинетики полимеризации, инициированной бутиллитием, имели дело со скоростью суммарного процесса [44, 451. За ходом полимеризации следили по скорости расходования мономера, но такие данные трудно интерпретировать. Кривые, описывающие поглощение мономера, имели сигмоидальную форму, особенно при высоких концентрациях инициатора. Скорость полимеризации, измеренная по максимальному значению —d [lAMdt [44[, совсем неопределенна, и даже начальные скорости, полученные из кажущегося линейного участка графика первого порядка по концентрации мономера [451, также представляют собой сложные функции инициирования и роста цепи. Более того, линейную часть таких кривых вообще трудно установить и выделение ее довольно условно. [c.479]