Взаимодействия См кооперативные

Гомотропный аллостерический кооперативный эффект проявляется в системе с идентичными лигандами, гетеротропный — при взаимодействии между разными лигандами. [c.186]

Кооперативный характер взаимодействия является причиной существенного сдвига равновесия в ионных химических реакциях между полиэлектролитами по сравнению с теми же реакциями их низкомолекулярных аналогов. В качестве примера рассмотрим реакцию обмена между полиакриловой кислотой и поливиниламином в кислых и щелочных средах [c.123]

Построение графиков Скэтчарда показало [98], что Н-диазепам связывается синаптосомами мозга крыс в одном участке (с константой диссоциации комплекса 2,6 10 моль/л), а общее количество связывающих участков на 1 г исходной ткани равно 18. При данном взаимодействии кооперативность отсутствует. При определении связывания диазепама с десятью различными областями мозга крыс установлено, что лобная и затылочная доли обладали наибольшим, а ствол мозга — наименьшим сродством к соединениям. Изучение степени вытеснения диазепама, связанного с синаптосомами, другими бенздиазепинами и медиаторами позволило сделать вывод, что участок, связывающий диазепам, обладает высокой специфичностью. [c.262]

Можно полагать, что является температурой подлинного термодинамического перехода. Отсюда вытекают изменения теории переходных энергетических состояний, так что частота молекулярных перескоков связывается с кооперативным движением группы сегментов цепи. Это позволяет на основе молекулярного статистического подхода рассчитывать число сегментов, взаимодействующих кооперативно. Такой подход реализован в теории Адама и Гиббса (231, которая излагается в разделе 7.4.3. [c.144]

Можно было бы думать, что в результате мутации 0 1 увеличивается сродство репрессора к 0 3, однако на самом деле наблюдаемый эффект объясняется альтернативной попарной кооперативностью При связывании с 0 1 репрессор взаимодействует кооперативно с 0 2 и ОкЗ, поэтому 0 3 оказывается заполненным при такой концентрации репрессора, при которой он был еще свободен в составе оператора [c.112]

Мембраны нековалентные надмолекулярные структуры составляющие мембрану белки и липиды удерживаются вместе благодаря возникновению множества нековалентных взаимодействий, кооперативных по своему характеру. [c.200]

Общие положения такого подхода в принципе не противоречат известным принципам (см. главу 1) о возникновении ячеек самоорганизации в нелинейных неравновесных мембранных системах, поскольку возникающая в матрице неоднородная структура явно удалена от состояния равновесия, если иметь в виду характерные времена релаксации для структурных элементов полимерной матрицы. В известном смысле процессы переноса в таких системах приближаются к кооперативным явлениям, осложненными химическим взаимодействием проникающего вещества с другими компонентами в мембране. Следует заметить, что данные [18], послужившие основой такого рода обобщений, нуждаются в тщательной экспериментальной проверке. [c.104]

В режиме решения постановка НФЗ, сформулированная пользователем, после обработки лингвистическим процессором поступает в БД (рабочую память ЭС). Лингвистический процессор, или подсистема общения, выполняет следующие операции [8, 19] распределяет роли участников (ЛПР и ЭС) и организует их взаимодействие в процессе кооперативного решения НФЗ [c.199]

При концентрации растворенного полимера, большей 1л1 , в растворах существенно возрастает вероятность взаимных контактов макромолекул, обусловливающая интенсификацию межмолекулярных взаимодействий и, как результат, возникновение аномалии вязкостных свойств. Характерной особенностью таких растворов является существенное подавление термодинамической гибкости сольватированных макромолекул и все более отчетливое проявление кооперативного характера изменений структуры растворов при тепловых и (или) механических воздействиях изменение конформации индивидуальной цепи определяется возможностями, которые обеспечивают ей соседние сольватированные макромолекулы. Полимеры в вязкотекучем состоянии представляют собой псевдопластичные аномально вязкие жидкости. [c.172]

Учитывая огромный объем информации, подлежащий хранению (например, тип организма, физические свойства, химические превращения и т. д.), следует ожидать, что это будет биополимер. Возможно ли, чтобы в качестве такой молекулы выступал белок Вероятнее всего, нет, поскольку белки и так играют важную роль структурных и функциональных (ферментативный катализ) компонентов клетки. Столь важная функция как хранение информации должна выполняться уникальной макромолекулярной структурой, которая, скорее всего, не участвует в обычных клеточных процессах. Можно ожидать, что этот специфический биополимер имеет весьма однородную структуру, поскольку он должен выполнять исключительно важную роль. Не следует думать, что для него характерно такое же структурное разнообразие, как для белков, поскольку последние способны участвовать в очень многих химических реакциях. В то же время он должен состоять из разнородных компонентов, чтобы нести различную информацию. Следует ожидать, что этот биополимер обладает жесткой, вполне определенной структурой, так как он должен взаимодействовать с клеточным аппаратом при передаче хранимой информации. Свободно висящая молекула, состоящая из ациклических полимерных цепей и принимающая одну из множества возможных конформаций, вряд ли будет соответствующим образом взаимодействовать, даже кооперативно, с упорядоченными структурами клеточных компонентов. Специфическая информация должна передаваться соверщенно точно. Напомним, что синтез белков, например, происходит на матрице упорядоченно и последовательно, а не статистически в растворе (разд. 2.5). [c.105]

Взаимодействие четырех частиц для осуществления кооперативного эффекта возможно в нативном центре фермента, в котором одновременно присутствует несколько типов каталитических групп. Это частично объясняет эффективность ферментов в роли катализаторов. [c.197]

Предполагается, что разрыв цепных молекул под действием напряжения происходит путем кооперативного воздействия механических сил (снижение потенциального барьера разрыва соединяющих связей) и статистически флуктуирующих тепловых колебаний среды, восполняющих недостающую величину энергии, которая необходима для разъединения нагруженной связи. Также полагают, что уравнение (5.57) достаточно для адекватного описания влияния механической и тепловой энергий на скорость k процесса термомеханического разрыва цепи. Если данное предположение справедливо, то нехватка тепловой колебательной энергии будет увеличивать стабильность напряженной связи. Наоборот, с увеличением тепловой энергии ранее стабильные связи будут достигать критического уровня возбуждения и будет происходить их разрыв. Представляет интерес количественно проанализировать данный аспект взаимодействия вкладов тепловой и механической энергий в кинетику разрыва цепей ПА-6. [c.200]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Все предшествующее рассмотрение касалось однородности распределения разрывов цепей в макромасштабе. До сих пор не учитывались эффекты ускорения концентрации напряжения при наличии микроструктурной неоднородности и кооперативного взаимодействия мест разрыва цепей. Подобные эффекты, по-видимому, не наблюдались при исследованиях разрыва цепей методами ИКС и ЭПР. Во всяком случае, они не влияют на огромную концентрацию мест разрыва цеией, накапливаемых перед окончательным разрушением материала. Данный факт, конечно, может свидетельствовать о том, что прц длительном деформировании разрывы цепей остаются изолированными дефектами и не вызывают нестабильного роста трещин. [c.254]

Как оказалось [4.1 11], это уравнение пренебрегает ближними взаимодействиями по цепи, которые играют существенную роль. Поворотно-изомерная теория Волькенштейна [4.1 11] учитывает взаимосвязь между вращением вокруг соседних связей и рассматривает макромолекулу как одномерную кооперативную систему. [c.95]

Кооперативные взаимодействия типа олигомер — полимер и полимер — полимер играют важную роль в стабилизации различных биологических структур. [c.126]

Правомерность разделения системы на частицы с относительно индивидуальными свойствами и среду зависит от характера взаимодействий различных типов и от значений энергии связи. Но даже н тогда, когда, казалось бы, в системе появились прочные образования, слабо связанные со средой, воздействиями среды не следует пренебрегать. Кооперативное влияние множества частиц среды способно существенно изменить состояние даже прочных [c.236]

Явления сверхпроводимости (гл. V, 3) и явление сильного магнетизма — сугубо кооперативные, поскольку они возникают как результат взаимодействия между электронами, которое при [c.307]

Кроме гистонов в хроматине присутствует большое количество различных негистоновых белков, характер взаимодействия которых с нуклеосомной ДНК пока не ясен. Наиболее богато представлены негистоновые белки HMG 14 и 17, функция которых остается все еще не изученной. H.MG 14 и 17 —это близкие по структуре белки, несущие большое количество заряженных групп. Они состоят соответственно из 68 и 74 аминокислотных остатков. Две молекулы этих белков способны к кооперативному связыванию с нуклеосомой, причем каждый белок взаимодействует с концевым участком ДНК и вторым сегментом, расположенным на расстоянии примерно 20 п. о. от ее конца. Эти две области нуклеосомной ДНК в основном свободны от гистонов (см. рис. 125). HMG 14 и 17 связываются с обращенной внутрь нуклеосо.мы стороной двойной спирали ДНК и не меняют существенным образом общую форму нуклеосомы. Создается впечатление, что этн два белка занимают свободную внутреннюю область ДН К нуклеосомы. [c.242]

Однако, как установили В. Овсянкин и П. Феофилов (1973 г.), вполне вероятен иной механизм образования антистоксовой люминесценции. Проведенные ими квантомеханические расчеты показали, что если два возбужденных атома окажутся рядом, то при взаимодействии один из них может полностью потерять свое возбуждение, а другой удвоит его. Последний, переходя в основное состояние, высветит квант вдвое крупнее поглощенных. Процесс этот назван авторами кооперативной люминесценцией. Они показали, что зеленое свечение ионов редкоземельного элемента эрбия в некоторых кристаллах, возбуждаемое инфракрасным светом ( ), вызвано кооперативной люминесценцией. Действительно, антистоксова люминесценция такого люминофора затухает примерно за 10 с после выключения возбуждающего света, а в их опыте послесвечение затягивалось до сотых долей секунды. [c.434]

Нужно ВЫЯСНИТЬ, на самом лн деле уравненпе Ван-дер-Ваальса является истинным уравнением состояния (каким бы оно нн было). Это можно сделать, определив, похожи ли предсказанные изотермы на экспериментальные, приведенные на рис. 1.5. Некоторые кривые, построенные на основе этого уравнения, даны на рнс. 1,6, и, за исключением частных отклонений (которые исчезают при высоких температурах), они действительно напоминают экспериментальные изотермы. Отклонения, очевидно, лишены физического смысла — они отвечают ситуации, когда при увеличении давления увеличивается объем,— поэтому мы н. игнорируем и заменяем эту часть кривой горизонтальной линией. (Причина, по которой теория неприменима в этой области, состоит в том, что теория взаимодействия дпу.х тел НС может быть распространена на кооперативные явления.) [c.50]

При создании полимерных лекарственных веществ первоначально полагали, что полимеры должны выполнять лишь транспортные функции и бьггь биологически инертными. Однако углубленное изучение их свойств показало, что они сами проявляют разнообразные виды биологической активности, которая существенным образом зависит от наличия в боковых цепях тех или иных функциональных групп [1]. Оказалось [2, 3], что полимеры, несущие положительный или отрицательный заряд (поликатионы или полианионы) взаимодействуют кооперативно с мембранами клеток, природными макромолекулами - белками, нуклеиновыми кислотами, проявляя биологическую активность на молекулярном уровне и воздействуя на организм в целом. Следует подчеркнуть, что мономеры, из которых построены биоактивные синтетические макромолекулы, такой активностью не обладают. [c.164]

Кооперативный эффект может реализоваться в виде дальнодей-ствующих кулоновских взаимодействий, водородных связей или гидрофобных взаимодействий. Кооперативные эффекты играют большую роль, например, в химии энзимов. Общепринятая теория ферментативного действия энзимов базируется на том, что различные части энзима находятся в кооперативном взаимодействии друг с другом и с различными участками молекулы субстрата. Типичным примером этого является взаимодействие ацетилхо-линэстеразы. В этом случае эстеразное положение энзима атакует сложноэфирную группу, в то время как анионное положение отвечает за стабилизацию переходного состояния с помощью электростатического взаимодействия отрицательно заряженного конца молекулы энзима с положительно заряженным концом молекулы субстрата [63]. [c.25]

Указанная трансформация а-процесса связана с резким ослаблением межцепного взаимодействия (кооперативности) при нагревании или разбавлении полимера низко- молекулярными веществами. Ослаб-ление кооперативности а-процесса 3 приводит, по-видимому, к возраста- нию числа диполей, участвующих в Р-процессе и уменьшению числа по- I лярных групп, ответственных за 0,5 а-процесс [236]. Отмеченное согласуется с развиваемой Джохари и Гольдштейном концепцией об универсальности р-процессов релаксации в молекулярных стеклующихся системах [237—241]. Предполагается [c.157]

На послед)пощих стадиях, когда выработаны физико-химический (особенности взаимодействия внутренней и внешней фаз конкретной дисперсии) и энергетический (количество подводимой для диспергирования энергии, обеспечивающей такое взаимодействие) ресурсы применительно к конкретной системе, что в эксперименте наблюдается как момент выхода на плато кинетической кривой, в объеме дисперсии, во-первых, сохраняется количество передаваемой энергии и, во-вторых, большая часть внутренней фазы уже имеет размер осколков , поэтому интегральное увеличение степени дисперсности невозможно при одновременно созданных условиях активного агрегирования этих осколков . Далее, при накоплении достаточного количества вторичных агрегатов вновь начинается процесс диспергирования далее совокупность этих процессов повторяется — из-за чего и наблюдаются осцилляции дисперсности. Здесь важно отметить тот факт, что часть привносимой энергии расходуется не только на достижение конечной цели, но и на возбуждение и поддержание паразитных осцилляций — это практическое замечание. Не менее важен и научно-познавательный аспект мы наблюдаем ранее не отмечавшееся явление кооперативного поведения многочастичных дисперсных систем в распределенных силовых полях. Подобные факты отмечались лишь в биологических, химических, экологических системах. Необходимо отметить, что в определенных условиях такое поведение свойственно и дисперсным системам, что отражает общенаучный характер этого явления. [c.128]

Представления о наличии в структуре ГС периферийной части с разрушенной молекулярной структурой — поднлавленно-го слоя — высказаны в работах [100, 126, 485]. Трехслойная модель ГС, предложенная в [485], была развита далее в рабо-тях [476]. В. Дрост-Хансен предполагает существование различных типов структурированной воды [477]. На близких расстояниях (5—10 молекулярных диаметров) структурирование может возникать за счет ион-дипольного и диполь-дипольного взаимодействия ( высокоэнергетическое ). Структурирование на больших расстояниях (до сотен молекулярных диаметров) может протекать за счет кооперативных низкоэнергетических взаимодействий, Такой подход позволяет объяснить немонотонную зависимость расклинивающего давления от температуры, найденную Г. Пешелем и сотр. [479, 487]. Наличие максимумов расклинивающего давления в этом случае обусловлено резкими структурными перестройками ГС, происходящими в исследован- [c.171]

В менее полярных растворителях (вода плюс спирт) соединения менее сольватированы, и их активные группы охотнее взаимодействуют друг с другом. Такой пример относится к полифунк-циональному катализу, при котором одновременное присутствие кислоты и основания может оказывать больший (кооперативный) эффект, чем просто сумма отдельных эффектов. Однако, для того чтобы такой кооперативный механизм имел место, необходимо, чтобы четыре частицы — субстрат, нуклеофил, общекислотная и общеосновпая группа — выстроились в определенном порядке. Вероятность такой ситуации гораздо ниже, чем столкновение трех молекул при реализации общеосновного или общекислотного катализа. [c.197]

Было показано, что синтетические сополимеры также проявляют каталитические эффекты, сравнимые с ферментативным катализом. С целью ныяснения возможности кооперативного взаимодействия имидазольной и гидроксильной групп получен сополимер винил-имидазола и винилового спирта. Он напоминает фермент а-химотрипсин. Однако сополимер лишь немногим более активен, чем поливинилимидазол в реакциях гидролиза эфиров. [c.298]

В конкретной нефтяной системе одно и более множеств X могут быть пустыми, а непустые множества X могут быть представлены не всеми членами соответствующего гомологического ряда. Установлено [3...15], что в пределах множеств X органические соединения в нефтяных системах имеют пуассоново или гауссово распределение по молекулярным массам, а би- или полимодальность ММР, как правило, наблюдается для искусственных смесей. Закономерности ММР компонентов важны для количественного описания состава нефтяных систем и кооперативных взаимодействий в них [16... 19]. В зависимости от предыстории и типа нефтяной системы молекулярная масса компонентов множеств X может изменяться в сравнительно широких пределах - от величин, характерных для низкомолекулярных веществ (НМС), до величин, свойственных для высокомолекулярных веществ (ВМС). Так, эти пределы составляют для н-алканов 16...1200, аро- [c.9]

Роль короткодействующих сил обусловливается не только за счет взаимодействий ион — растворитель. Большое значение здесь имеют также взаимодействия растворитель — растворитель, хотя в теориях они, как правило, не учитываются. Вследствие кооперативного характера таких взаимодействий общий вклад их в не-идеальность раствора может быть значительным, особенно для водных растворов электролитов. Причем этот вклад не зависит от полных энергий взаимодействия, а зависит от того, как энергия взаимодействия убывает с расстоянием. Чем резче энергия взаимодействия убывает с увеличением расстояния между частицами, тем больше потенциальный барьер, преодолеваемый частицей при смещении из положения равновесия. Именно поэтому для свойств растворов очень важны взаимодействия, пусть слабые, но быстро убывающие с расстоянием (короткодействующие силы). Этими взаимодействиями, как будет показано далее, определяется кинетическая сольватация ионов — воздействие их на величину потенциальных барьеров частиц и влияние в связи с этим на соль-ватнруемость ионов, что в свою очередь влияет на величину неидеальной части химического потенциала. Указанное влияние ионов на растворитель проявляется в усилении или ослаблнии связей между молекулами растворителя. [c.236]

Явления, связанные с процессами упорядочения и разупорядоче-ния в кристаллических системах, получили общее название кооперативных явлений. В самом названии подчеркивается, что это явление присуще лишь совокупности частиц. Кооперативные явления (образование сверхструктуры в сплавах, расслаивание, ферромагнетизм и т. д.). обусловлены тем, что имеется различие в энергиях взаимодействия пар ближайших соседей разного типа. Теория кооперативных явлений есть статистическое рассмотрение простой модели, основанной на следующих допущениях [c.341]

В отсутствие кооперативности зависи.мость степени репрессии от концентрации репрессора более плавная. Соответственно для тех промоторов, которые регулируются по принципу резкого переключения, испмьзуется кооперативный способ взаимодействия [c.147]

Первичная структура), а также взаимодействиями с др. фрагментами цепи в рамках третичной структуры белка. Стабильность В. с. зависит от обра.зования кооперативной системы водородных свя.зей и от стерич. факторов. Упорядоченные виды В. с.— а-снираль, (3-структура, (3-изгиб, способ укладки полипептидной цепи в коллагене и др. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология