Парафиновые цепи поверхностное натяжение растворов солей

Низкое значение поверхностного натяжения растворов солей с парафиновыми цепями доказывает, что их поверхность почти полностью покрыта адсорбированными молекулами. Их поверхностные плёнки, однако, являются, по всей вероятности, газообразными . Адам обнаружил это даже для гомологов бромистого пиридина и иодистого триметиламмония с 20 и 22 углеродными атомами, которые достаточно мало растворимы и допускают исследование плёнок методами, описанными в гл. П. То же самое было установлено Адамом и Миллером ° для жирных кислот вплоть до jg на щелочных растворах лри комнатной температуре. Вполне естественно, что при более короткой цепи (лзурат калия, j.,) получаются также газообразные адсорбционные плёнки 6. [c.173]

Смешанные поверхностно-активные вещества. Имеется много данных о наличии примесей, сильно влияющих на поверхностное натяжение растворов. Например, длинноцепочные спирты, кислоты, неионные дифильные ПАВ дают хорошо известный минимум на кривой сг — с солей с парафиновыми цепями (в частности, лауриловый спирт в натрип-лаурилсульфате). В действительности неионные примеси солюбилизируются ионным монослоем, так как гидрофобные цепи могут проникать между молекулами первичного ПАВ, которые уже ориентированы на поверхности. (При концентрации выше ККМ пеионные молекулы солюбилизируются мицеллами обратно в основной объем фазы.) Таким образом, присутствие основного ПАВ усиливает поверхностную активность примеси, и общее понижение поверхностного натяжения а будет больше, чем сумма понижений а, полученная этими веществами в отдельности. [c.89]

Диссоциированные растворы усиливают активность некоторых соединений на поверхности раздела фаз по сравнению с достигаемой в чистой воде, причем это влияние дополнительно увеличивается с возрастанием валентности ионов. Данное явление было обнаружено при измерениях поверхностного натяжения на границе раздела между разбавленными растворами солей и масел, содержащих парафиновые цепи [59]. Для системы чистое минеральное масло—0,005%-ный раствор соли жирной кислоты (игепои Т), содержащей сульфо- и замещенную амидную группу и образующей анионы с парафиновыми цепями, в отсутствие неорганических солей натяжение было равно 11 дин см. Хлористый натрий снижал поверхностное натяжение постепенно хлористый кальций — быстро (0,0025 н. раствор — до 0,8 дин см) в то же время 0,0001 н. раствор хлорида трехвалентного лантана снижал поверхностное натяжение на границе раздела фаз до 0,25 дин см концентрация соли жирной кислоты во всех опытах оставалась постоянной. Следовательно, валентность иона, по знаку противоположного длинноцепочечному иону поверхностно-активного вещества, имеет чрезвычайно важное значение, так как непосредственно определяет снижение поверхностного натяжения под действием длинноце- ючечного иона жирной кислоты. [c.141]

Если бы раствор мог рассматриваться, как двухкомпонентная система, то постоянство поверхностного натяжения означало бы отсутствие адсорбции, т. е. равенство отношений количеств молекул растворителя и растворённого вещества в поверхностном слое и внутри раствора. Это не было бы, как это иногда предполагается, несовместимым со значительным понижением поверхностного натяжения возможно, что неоднородная поверхностная фаза имеет толщину, пр вышающую размеры одной молекулы, причём молекулы растворённого вещества ориентированы в её наружной части таким образом, что их гидрофобные группы покрывают значительную часть поверхности непосредственно под крайними молекул ми может приходиться бильше молекул волы на каждую молекулу растворённого вещ ства, чем внутри раствора, причём эти м лекулы воды могут быть тесно ассоциированы с электролитически диссоциированными головными группами адсорбированных молекул растворённого вещества. Не вполне ясно, почему гидратация растворённого вещества в поверхностной фазе сильнее, чем внутри, но это может быть обусловлено образованием ионных мицелл в объёмной фазе, которые могут слабее гидратироваться, чем отдельные ионы, образующие адсорбционный слой. Можно ожидать некоторого понижения поверхностного натяжения при выходе на поверхность любых молекул, содержащих гидрофобные части, так как п >ле их сил притяжения слабее поля чистой вод . Это может происходить и в поверхностной фаз , содержащей меньше молекул растворённого вещества, чем объёмная фаза, хотя нельзя ожидать большого понижения поверхностного натяжения иначе, как при известном накоплении более гидрофобного растворённого вещества во внешнем слое поне хностной фазы. Пожалуй, вес ма показательно, что для солей с парафиновой цепью минимум поверхнос 1 ного натяжения наблюдается при концентрациях того же порядка, что и ко центрации, при которых мицеллы образуются в больших количествах внутри раствора, и что точное значение концентрации зависит от присутствия геболь-ших посторонних примесей в воде. [c.515]

Во многих случаях, в особенности при эмульгировании, важно полу ить как можно более низкое межфазное натяжение между водным раствором и маслом. Как указывает Гартли натриевые и другие одновалентные соли с парафиновой цепью (нипример, СхдИздОЗОдНа) понижают поверхно тное натяжение между чистым углеводородным маслом и водой не более, как на 1—2 дин см. Это приписываегся лёгкости образования ионных мицелл этих солей в растворе. Эти мицеллы представляют собой агрегаты ионов, в которых гидрофильные концы обращены наружу, и углеводородные цепи скрыты внутри, так что они обладают большой раств ри-мостью в воде — гораздо большей, чем отдельные ионы. Поскольку эти мицеллы образуются при низких концентрациях, концентрация отдельных ионов в растворе не может быть достаточной для большого понижения поверхностного натяжения. [c.519]