Мекке энергия связи

Таким образом, 220,3 ккал представляют собой теплоту, выделяющуюся при образовании двух О—Н связей. Конечно, очень мало вероятно, чтобы в этом или в других подобных случаях энергия образования первой связи не отличалась от энергии, необходимой Для образования второй связи, и т. д. Действительно, Мекке [14], а позднее Норриш [15] указали, что энергия четырех С—Н связей метана весьма различна. Так как точных сведений по этому вопросу часто не имеется, то по общему молчаливому согласию эту трудность принято обходить, просто игнорируя ее. Так, например, энергию О—Н связи принимают равной половине от 220,3 ккал, а энергию С—Н связи — одной четверти энергии, выделяющейся при реакции С (г) +4Н (г) СН4 (г). [c.166]

Отметим, что истинный дипольный момент какой-либо отдельной связи можно ПОЛУЧИТЬ лишь методом, совершенно независимым от метода нахождения дипольного момента группы. Такой метод был указан Р. Мекке [197]. Изучение валентных колебаний, частоту которых можно определить по инфракрасному колебательному спектру, позволяет получить данные для вычисления дипольного момента связи, так как при таких колебаниях энергия в значительной степени остается локализованной при этом требуется знание интенсивности отдельных обертонов (гармоник). Направление момента и в этом случае остается, конечно, неизвестным и должно быть определено каким-либо иным способом. Таким образом, для связи О—Н был определен дипольный момент, равный 1,5 О [198] в этой связи положительный полюс, естественно, образован водородом. [c.81]

Форма полосы поглощения ОН и ее относительная интенсивность могут иногда служить указанием типа структуры. Этот вопрос еще полностью не изучен, но выполнено большое количество работ по выяснению причин характерного увеличения интенсивности и ширины полос поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью. Большую ширину этих полос в спектрах жидкостей приписывали обычно тому, что комплексы содержат различные по прочности водородные связи, так что вид полосы служит указанием на распределение энергии разных водородных связей [10, 57]. Однако, как указал Клетц [59], это объяснение нельзя применить к кристаллам, так как у них, по-видимому, все водородные связи одинаковы. В спектрах кристаллических фенолов полоса поглощения ОН более узкая, чем в спектрах жидких фенолов, но все-таки гораздо шире, чем в спектрах фенолов в разбавленных растворах. Можно сделать другое предположение, согласно которому ширина этих полос обусловлена комбинированием ряда низкочастотных колебаний, включая частоты деформационных колебаний [12, 60, 61]. С этим согласуется наблюдаемое увеличение ширины полосы с увеличением прочности водородной связи и значительное ее уменьшение при замещении водорода дейтерием. Что касается кристаллов, то для них причины большей ширины полос поглощения ОН обсуждались также Мекке и Уббелоде [62], и принято считать, что одним из факторов, влияющих на ширину полос, является силовое поле в кристалле. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология