Фенол полоса поглощения

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

При помощи импульсного фотолиза были зарегистрированы радикалы бензильного типа анилино- и фенокси-радикалы. На рис. 62 приведены спектры фенокси-радикала, полученного при облучении фенола в различных растворителях. Хотя сиектры являются диффузными, но тем не менее они имеют характерную полосу поглощения в области 400 нм. [c.172]

Метод импульсного фотолиза широко применяется при изучении окислительно-восстановительных реакций красителей. При импульсном возбуждении флуоресцеина наблюдается образование триплетных молекул, при взаимодействии которых образуются ион-радикальные формы флуоресцеина. В присутствии восстановителя, например я-фенилендиамина, наблюдается обратимое выцветание катиона и аниона флуоресцеина. В результате импульсного возбуждения появляются характерные максимумы поглощения семихинона красителя А- и радикал-катиона -фенилендиамина (320 и 490 нм), свидетельствующих о чисто электронном межмолекулярном переносе при фотовосстановлении. Аналогичные результаты были получены при импульсном возбуждении эозина в присутствии восстановителей фенола или фенолят-иона. При использовании фенола в качестве восстановителя последний отдает атом водорода при этом наблюдается полоса поглощения, характерная для нейтрального феноксильного радикала РЬО-. С другой стороны, в щелочной среде присутствует анион РЬО , способный восстанавливать только передачей электрона. [c.177]

Для идентификации молекулярных структур фенолов, наряду с частотами неплоских деформационных колебаний ароматических С—Н-связей, значительный интерес представляют локализация частот характеристических колебаний ароматического кольца Sap и распределение интенсивностей полос поглощения, их мультиплетность, обертоны и составные частоты, полосы валентных колебаний ароматических СН-связей, орто-эффект , выражающийся в отсутствии межмолекулярной ассоциации в ряду пространственно-затрудненных фенолов и соответственно полосы валентных колебаний связанных ОН-групп вследствие экранирования гидроксила. [c.12]

Сущность работы. Определение фенола и его метилпроизводных (о-, м- и л-крезолов) основано на измерении оптической плотности щелочных водных растворов, поглощающих свет в области 210-290 нм с максимумом при 235 нм. Избирательность определения достигается использованием батохромного сдвига спектральных полос поглощения щелочных растворов (pH я 13) относительно нейтральных растворов (pH 7). Такой сдвиг (рис. 15.17) обусловлен образованием фенолятов в щелочной среде. Светопоглощение в щелочной среде пропорционально содержанию не только основного компонента, но и количеству возможных примесей. Светопоглощение того же раствора, нейтрализованного до pH = 7, обусловлено только содержанием примесей. Таким образом, по разности оптических плотностей щелочного и нейтрального растворов можно найти содержание фенола в ана/[изируемом объекте. [c.171]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержаш,их соединений. НК-спектр оксидата ДТ является спектром сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см ) и групп ОН (3400-3500 см 1030-1250 см ), а также полоса при 3380 см обусловленная валентными колебаниями фрагмента 0-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см указывает также на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250 см 1150-1100 см ), фенолов [c.5]

Величины смещения полосы поглощения гидроксильной группы А он и постоянной сдвига А д, характеризующие донорную способность молекул, при адсорбции на аэросиле и растворении в феноле [c.146]

В какой области ИК-спектра лежит полоса поглощения гидроксильной группы спиртов и фенолов [c.167]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Форма полосы поглощения ОН и ее относительная интенсивность могут иногда служить указанием на тип структуры. Этот вопрос еще полностью не изучен, но выполнено большое число работ по выяснению причин характерного увеличения интенсивности и ширины полос поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью. Большую ширину этих полос в спектрах жидкостей приписывали обычно тому, что молекулы образуют различные по прочности водородные связи, так что вид полосы должен был бы служить указанием на распределение водородных связей по прочности [10, 57]. Однако, как указал Клец [591, это объяснение нельзя применить к кристаллам, так как у них все водородные связи должны быть одинаковы. В спектрах кристаллических фенолов полоса поглощения ОН уже, чем в спектрах жидких фенолов, но все-таки шире, чем для фенолов в разбавленных растворах. Можно сделать другое предположение, согласно которому ширина этих полос обусловлена комбинированием с рядом низкочастотных колебаний, включая частоты деформационных колебаний [12, 60,61]. С этим согласуется наблюдаемое увеличение ширины полосы с увеличением прочности водородной связи и значи- [c.151]

Идентификацию спиртов и фенолов проводят по полосам поглощения колебаний связей С—О и О—Н в ИК-спектрах соответствующих соединений (приложение И, п. б) и химических сдвигов протонов гидроксигрупп (приложение 1И, п. I, 2) и соседних с ними (там же, п. п. 4, 18). [c.240]

Кроме углеводородов в состав нейтральных соединений входят различные кислородсодержащие соединения (эфиры, гидроксилсодержащие и карбонильные). Из индивидуальных соединений были выделены только альдёгиды й кетоны Сз—С , этилпропионат,. все в ничтожных количествах Наличие эфирных групп было доказано путем омыления нейтральных кислородсодержащих соединений, в результате которого были получены фенолы (9,5%) и карбоновые кислоты (7,8%). О наличии значительных количеств эфиров свидетельствуют также данные по определению эфирных чисел. Кроме того, в ИК-спектрах этих соединений обнаружены интенсивные полосы поглощения, характерные для эфирных групп Поскольку [c.174]

Гидроксильная группа спиртов и фенолов идентифицируется по полосе поглощения валентных колебаний ОН, уон в области 3600—3000 см . [c.234]

В литературе имеется некоторое число работ, согласно которым можно различать первичные, вторичные, третичные спирты и фенолы по положению полос поглощения в области 1400—1000 см К Однако для целей структурного анализа эти данные надо использовать осторожно. [c.33]

Используя в качестве характеристики растворителя эмпирический параметр льюисовой основности растворителя В, определенное по сдвигу полосы поглощения гидроксильной группы в ИК-спектре фенола в рамках уравнения lg к = lg кд + 5 В при исключении из зависимости воды, была получена линейная зависимость с коэффициентом корреляции г=0.98 (рис. 11) [c.17]

Для оксимов характерна чрезвычайно интенсивная основная полоса поглощения гидроксильной группы при 2,78 мкм, причем соответствующие молярные коэффициенты погашения в 3—4 раза превышают молярные коэффициенты погашения большинства спиртов и гидроперекисей и примерно равны коэффициентам погашения фенолов. Поэтому можно ожидать, что фенолы, которые поглощают в той же области спектра, будут мешать определению оксимов, а спирты, поглощающие при 2,74—2,76 мкм, и гидроперекиси, поглощающие при 2,81—2,84, не будут мешать 33]. [c.96]

Напротив, депротонирование фенолов (приводящее к фенолятам) сопровождается возникновением на атоме кислорода отрицательного заряда, в результате чего полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, претерпевает батохромный сдвиг, а ее интенсивность возрастает. 0-Ацили-рование фенолов вызывает противоположный эффект, поскольку в этом случае неподеленная электронная пара фенольного атома кислорода взаимодействует с карбонильной группой и перенос электрона в кольцевую систему практически не происходит (см. последнюю строку в табл. 2.4 и рис. 2.7). [c.29]

Спектроскопические свойства гидроксильной группы представляют большой интерес для структурного анализа замеш,енных фенолов. Экспериментальные данные показывают влияние изомерии на сдвиг ДуОН, и, следовательно, энергию межмолекулярной водородной связи (МВС). В ряду орто-, мета- и пара-изомеров алкилфенолов частота у(ОН)мвс уменьшается, а смещение ДуОН увеличивается соответственно возрастает прочность водородной связи. При этом большее различие в величинах частот наблюдается у орто- и пара- и у орто- и мета-изомеров аналогичные параметры у мета- и пара-изомеров отличаются незначительно. Этот факт иллюстрирует наибольшее стери-ческое влияние на ОН-фуппу орто-заместителя. Влияние сказывается как на спектроскопических параметрах (частота, полуширина и интенсивность полосы поглощения), так и на физико-химических свойствах гидроксила (дипольный момент, способность к образованию водородной связи, константа ионизации). Так, последовательному ряду орто-заместителей 2—СНз 2-изопропил- 2-втор-бутил->2-трет-бутил соответствует следующий ряд значений уОН вс 3435-> ->3480->3485 3540 см->. Чем больше объем орто-радикала, тем больше степень экранирования ОН-фуппы и тем выше сдвиг ДуОН по сравнению с незамещенным фенолом. [c.13]

Форма полосы поглощения ОН и ее относительная интенсивность могут иногда служить указанием типа структуры. Этот вопрос еще полностью не изучен, но выполнено большое количество работ по выяснению причин характерного увеличения интенсивности и ширины полос поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью. Большую ширину этих полос в спектрах жидкостей приписывали обычно тому, что комплексы содержат различные по прочности водородные связи, так что вид полосы служит указанием на распределение энергии разных водородных связей [10, 57]. Однако, как указал Клетц [59], это объяснение нельзя применить к кристаллам, так как у них, по-видимому, все водородные связи одинаковы. В спектрах кристаллических фенолов полоса поглощения ОН более узкая, чем в спектрах жидких фенолов, но все-таки гораздо шире, чем в спектрах фенолов в разбавленных растворах. Можно сделать другое предположение, согласно которому ширина этих полос обусловлена комбинированием ряда низкочастотных колебаний, включая частоты деформационных колебаний [12, 60, 61]. С этим согласуется наблюдаемое увеличение ширины полосы с увеличением прочности водородной связи и значительное ее уменьшение при замещении водорода дейтерием. Что касается кристаллов, то для них причины большей ширины полос поглощения ОН обсуждались также Мекке и Уббелоде [62], и принято считать, что одним из факторов, влияющих на ширину полос, является силовое поле в кристалле. [c.126]

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей [110, 595, 648, 656]. Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см , которое относят к поглощению хинонов [657]. Наличие последних фиксируется в остатках, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций (и 75% — в форме ОН-групп [658]. [c.108]

Поскольку в области 1600-1800 см рудно разграничить поглощающие соединения, поэтому, как ив Г 3,4 J, за основные компоненты кислых фракдлй, поглощающих в этой области,приняты амвды (1640-1700 см ) и карбоновые кислоты (1700-1750 см ). Полоса поглощения при 3460 см может быть обусловлена карбазольными,пирролыпши и индольными соединениями. В области 3580 см поглощают фенолы. [c.128]

При идентификации неизвестных соединений следует также обратить внимание на интенсивность поглощения. Очень многие органические соединения обладают полосами поглощения, максимумы которых расположены при одинаковой длине волны X, но интенсивности их различны. Например, в спектре фенола наблюдается полоса поглощения при X = 255 нм, для которой молярный коэффициент поглощения при максимуме поглощения Емакс = 1450. При той же длине волны ацетон имеет полосу, для которой Вмакс =17. [c.247]

Эта реакция применяется для обнаружения фенола, так как помутнение заметно даже при разбавлении 1 100 000. Если бромную воду медленно прибавлять к 0,1%-ному водному раствору фенола и продолжать добавление и после полного осаждения трибромфенола, то поглощается еще 1 моль брома и образуются желтые блестящие пластинки бромида трибромфенола (Бенедикт, 1879). На основании полос поглощения, наблюдаемых в ИК-спектре (5,99 мк). и в УФ-спектре (270 ммк е = 9,270), было сделано заключение, что это соединение является тетрабромдиеноном (Прайс, 1955 ср. 20.9) [c.292]

Во iB ex препаратах, наганная с pH 10,0, наблюдается возрастание интенсивн ости полосы 1250 с м . Согласно литвр1ат)урны м данным, эта полоса поглощения может быть обусловлена фенолами, сложными эфирами, кислотами и другими соединениями, содержащими связи С— О [c.7]

Дана классификация молекулярных структур орто-замещенных фенолов в зависимости от И К спектров в области частот валентных колебаний свободных и связанных гидроксильных групп. Главными характеристиками ИК спектров фенолов в области частот у(ОН) при их дифференциации являются число и форма полос, их относительная интенсивность, значения волновых чисел в максимумах. Дополнительно могут бьггь использованы рштегральная интенсивность и полуширина полосы поглощения Ду1/2- [c.36]

Особенно интересен сольватохромный мероциапиновый краситель 4-[2-(1-метилпиридинио-4)этенил]фенолят. При повышении полярности среды его длинноволновая полоса поглощения, отвечающая переходу сначала претерпевает батохром- [c.425]

Гиббс проводил реакцию в буферном растворе с pH 9,1—9,5. Для увеличения чувствительности метода Эттингер и Рукхофт рекомендовали экстрагировать краситель я-бутаполом. Как следует из данных табл. 1.Ц , при экстракции красителя спиртом происходит смещение полосы поглощения. Для полного развития окраски требуется до 24 ч. Нафтол-1 и тимол быстро реагируют с реагентом Гиббса, а для реакции фенола и крезолов требуется от 6 до 24 ч. я-Крезол с реагентом Гиббса не взаимодействует. [c.34]

Было также показано совершенно другим методом, что константа кислотной диссоциации групп ОН на поверхности полимерного кремнезема составляет около 10 . Был измерен [43] сдвиг частот ИК-полос поглощения гидроксильных групп фенола, адсорбированного на поверхности кремнезема, и сравнен со сдвигами частот в присутствии спиртов с известными константами кислотности. Маршалл и др. [44] на основание подобных исследований пришли к заключению, что значение рКа для части групп SiOH на поверхности кремнезема может составлять 7,2. [c.252]

Фотопереиос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором (нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором (нитробензолы, 80з, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80з, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [c.267]

Пространственно-затрудненные фенолы подобно своим неэкрани-рованным аналогам в УФ-области спектра обладают двумя характерными полосами поглощения 210-220 нм (В-полоса с большим коэффициентом экстинкции) и 260-280 нм (С-полоса с малым коэффициентом экстинкции) [66]. [c.170]

Заслуживает упоминания влияние кислот и оснований на спектры ариламинов и фенолов (табл. 2.4). Например, при протонировании анилина образуется катион анилиния, в котором неподеленная электронная пара на атоме азота не способна взаимодействовать с тг-элехтроиной системой кольца, поэтому УФ-спектр катиона анилиния близок УФ-спектру бензола. При Н-ацилировании степень делокализащга неподе-ленной электронн( пары в кольце снижается, благодаря чему полоса поглощения, обусловленная переходом с переносом заряда, смещается в коротковолновую область (рис. 2.6). [c.28]

Таблица 3.5. Полосы поглощениа в инфракрасных спектрах спиртов, фенолов

С точки зрения структурнсцо анализа полосы деформационных колебаний связей О Н в гидроксисоединениях малоинформативны. Напротив, с помощью полосы валентного колебания связи С-0 можно дифференцировать первичные, вторичные и третичные спирты, а также отличать их от фенолов, соответствующие полосы поглощения которых располагаются в диапазоне больших волновых чисел. Это данные суммированы в табл. 3.5. [c.61]

Судя по данным ИК-спектроскопии, при всех соотношениях эпоксидной смолы и фенолов реакция протекает по функционг1льным группам. В ИК-спектрах продуктов реакции З меньшается интенсивность полосы поглощения эпоксидных групп в обласги 810 см и появляется полоса поглощения эфирных групп в области 1260 см [c.321]