спектр жидкого

Спектры жидких образцов. Спектры жидкостей и растворов приходится снимать наиболее часто. Для качественного определения вещества достаточно поместить каплю исследуемого соединения между отполированными поверхностями пластинок из подходящего материала (табл. 19). Оптические свойства поверхности таких пластинок в видимой области (помутнение, мелкие царапины и т. п.) не играют большой роли, так как рассеяние света такими дефектами резко уменьшается с увеличением длины волны, и мутная пластинка может быть прозрачной для ИК-излучения. Образовавшийся между пластинками капиллярный слой жидкого веще- [c.205]

Рис. 30. ИК-спектры (жидкая пленка)

Следует отметить, что в спектре жидкой воды и льда полосы поглощения значительно уширены и смещены относительно соответствующих полос в спектре водяного [c.10]

В выражение многочленной функции колебательного движения включаются температура и основные частоты колебаний молекулы. Эти основные частоты наряду с их линейными комбинациями наблюдаются в инфракрасных и рамановских спектрах жидких п газообразных углеводородов. Вследствие наличия такого рода комбинаций и но той причине, что многие из этих основных частот вырождаются, представляется необходимым тщательное сопоставление наблюдаемых спектров с теоретическим анализом видов колебаний. Основные частоты также могут быть оценены путем сравнения с частотами молекул аналогичного строения. [c.371]

Проявление водородной связи в ИК-спектрах. При образовании водородного мостика А—Н---В происходит ослабление связи А—Н, в результате чего характеристичная частота валентного колебания А—Н уменьшается, наблюдается низкочастотный сдвиг, сопровождаемый обычно расширением полосы. В ИК-спектрах жидких карбоновых кислот и их паров, спектрах воды и им подобных ассоциированных жидкостей вместо узкой полосы характеристического колебания связи О—Н (3670 см" ) наблюдается полоса водородной связи шириной до нескольких сотен см", смещенная в область низ- [c.178]

Рис. 12. ИК-спектр (жидкая пленка)

Введение изучаемого вещества в жидкокристаллическую фазу приводит вследствие существования в ней упорядоченного расположения молекул к вынужденной ориентации растворенных молекул и снятию вырождения (в отличие от того, что происходит в обычных жидкостях за счет теплового движения) прямых спин-спиновых взаимодействий, а это дает возможность по спектру жидкого образца определить геометрическую структуру молекулы. [c.733]

В кач-ве примера на рис. 2 представлена простая релаксац. полоса поглощения звука в акустич. спектре жидкого бензола. Ее максимум соответствует релаксац. частоте Ур = /2 Psi ордината максимума равна пЬд/2, полуширина [c.80]

Полоса поглощения простых бромпроизводных находится в области 600—500 см и имеет относительно постоянную величину. В спектрах жидких бромистых алкилов также наблюдаются две полосы гош-форма бромистых алкилов поглощает в области 560 см . Для циклических бромпроизводных полоса в области 750—700 см- характеризует экваториальное замещение, а в области 690—590 — аксиальное. [c.49]

В спектре кристаллического соединения могут появляться дополнительные полосы или, наоборот, некоторые полосы исчезают. Последнее может быть связано с явлением поворотной изомерии. Как правило, несколько поворотных изомеров может появиться у веществ в жидком и газообразном состояниях в кристалле обычно существует один из изомеров, вследствие чего в спектре не проявляется полос поглощения другого изомера. Так, например, в спектре жидкого хлорацетона наблюдаются две полосы поглощения карбонильной группы (1725 и 1745 см ) и только по одной в спектре паров (1742 см ) и твердого образца (1718 см ) (рис. 1.23). [c.55]

Изучение природы гидратации ионов по полосам поглощения жидкой воды оказывается крайне затруднительным, так как многочисленные процессы, протекающие в воде при введении ионов, такие, как взаимодей ствие ионов с молекулами воды, разрыв связей вода — вода и образование новых, отличных от первоначальных, нередко сопровождаются эффектами, носящими противоположный характер. Это усложняет и без того сложную картину спектра жидкой воды и затрудняет интерпретацию наблюдаемых явлений. [c.89]

Почти во всех работах, в которых излагаются результаты исследования колебательного спектра жидкой воды, отмечается наличие в области ее валентных колебаний трех основных полос 3600, 3450, - 3250 см К Если рядом авторов [34, 36, 49, 50] они приписаны соответственно колебаниям vз, VI, 2v2 (последняя усилена из-за резонанса Ферми с VI), то авторы работ [51—53] считают, что наблюдаемые ими полосы 3625, 3410 и 3250 м- характеризуют соответственно колебания несвязанных молекул воды, молекул, у которых один протон участвует в водо-родной связи, и, наконец, молекул, у которых два протона участвуют в водородной связи. [c.11]

Изменения в спектре жидкой воды под влиянием температуры (интервал изменений 30—374°С) [54] могут служить подтверждением как первой, так и второй интерпретации (рис. 2). С одной стороны, появление при 200°С высокочастотной полосы (при сохранении полосы 3420 см ), дальнейшее смещение ее до положения 3650 см при максимальной температуре и монотонном [c.11]

В спектре льда полосы несколько смещены относительно соответствующих полос жидкой воды [66] (рис. 4). Отнесение полос в спектре жидкой воды и льда, по данным ряда авторов, приведено в табл. 2 и 3. [c.14]

Действительно, спектры ЯМР высокого разрешения протонов воды в дисперсиях а- и Ь -монтмориллонита [103] характеризуются сдвигом резонансного сигнала в сторону более сильного поля. Это указывает на то, что под влиянием поверхности часть водородных связей в воде граничных слоев толщиной й 7,5 нм (межчастичное расстояние —15 нм) разрушается. Приведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ыа-монт-мориллонитрила 20—110%-й влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН (г-2 + з) [Ш]- В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 СМ , относящейся к слабосвязанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. ИК-спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [112] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см , характерного для слабо нагруженных ОН-групп молекул воды, хотя основная полоса 3400 см сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот. (Последнее, по-видимому, связано с образованием более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя.) Таким образом, приведенные выше данные указывают на то, [c.39]

Отнесение частот в спектре жидкой воды [c.14]

Рис. 21. ИК-спектры жидких продуктов изомеризации олефинов на силикагеле, дезактавированном различными количествами КгО (цифры на кривых соответствуют №№ образцов)

Попытка представить спектр жидкой воды [как суперпозицию узкополосных спектров большого числа молекул, различно возмущенных тепловыми флюктуациями, вероятность распределения которых задается voH-контуром молекулы HDO, не дала пока ничего нового. Воссозданный по такому распределению спектр Н О имеет две ветви гауссовой формы, совершенно эквивалентные уши-)енным полосам двух валентных колебаний одной молекулы воды 67]. [c.140]

Если теперь обратиться к спектрам комбинационного рассеяния, то за внешне отличной картиной мы найдем ту же самую сущность явления. Причины, обусловливающие интенсивность линий комбинационного рассеяния и полос поглощения, совершенно различные [63]. Именно благодаря этому в спектрах поглощения и комбинационного рассеяния паров воды более активными оказываются, соответственно, и г -колебания. Поэтому следовало ожидать, что и спектры жидкой воды в поглощении и рассеянии будут не совсем идентичны. Действительно, VoH-спектр комбинационного рассеяния HjO [41O, 413], на котором видны лишь два максимума, заметно отличается от соответствующего спектра поглощения. Еще большее отличие заметно па спектре молекулы HDO (рис. 57), у которой VoD-спектр поглощения вообще не имел перегибов [273], а в спектре рассеяния [413, 415, 416] их присутствие не вызывает сомнения. [c.142]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Спектры жидких yгJ eвoдopoдoв близки к спектрам газов (паров) в отношении числа и положения более или менее интенсивных полос поглощения (см., например, спектры этана и ух леводородов С3—С4). [c.487]

Спектры кристаллических углеводородов в отношении числа и положения интенсивных полос в большинстве случаев близки к спектрам жидкостей, однако довольно часты и значительные различия между ними. Например, кристаллизация к-алканов от С и выше всегда сопровождается существенными изменениями в спектрах, как это видно на рис. 25 и 31а. Такие изменения спектров связаны с поворотной изомерией в жидкой фазе существуют в равновесии два или рюсколько изомеров, а в твердой только один, например [5, 470] Иногда в спектрах кристаллов наблюдаются новые слабые полосы, например [66, 338], и расщепляются сливающиеся в жидкости полосы и группы полос [338, 438, 441]. Для симметричных молекул в связи с наличием специальных правил отбора для кристаллов ряд более или мепее слабых полос может наблюдаться в спектре жидком и, но не в кристалле [252, 277] например, запрещенные полосы 852 и 1180 см жидкого бензола отсутствуют в спект) кристаллического бензола [253, 3381, как и в спектре паров. [c.488]

Получен спектр жидкого и твердого СН4 [275]. Вращательная структура полос, исс.педованная в работах [122, 146, 163, 190, 366, 370, 374, 379, 413, 424, 425, 530], тем сложнее, чем выше разрешающая способность примененного спектрального прибора (рис. 10). Сложность вращательной структуры вызывается кориолисовым взаимодействием колебательного и вращательного движения [7] и затрудняет точное определение молекулярных констант. Для параллельных полос симметричных волчков СНдВ и СНВд указанные эффекты отсутствуют и тонкая структура поддается точному анализу. Найден- [c.501]

Поэтому при поглощении молекулой ультрафиолетового излучения высокой энергии наблюдаемый спектр поглощения состоит из широких полос, являющихся результатом наложения большого числа узких полос, соответствующих различным переходам между близко расположенными подуровнями. Сложная природа электронных спек-ров многоатомных молекул делает очень трудным их полный анализ даже при использованип приборов высокого разрешения, т. е. высоко монохроматичных потоков излучений. Отсутствие вращательной и вращательно-колебательной структур можно наблюдать в спектрах жидких веществ и растворов, что связано с взаимодействием между соседними молекулами растворенного вещества и влиянием сольватации (большинство химических исследований относится именно к этим условиям). Полярные растворители обусловливают обычно значительно большие изменения в полосах поглощения, чем неполярные. Это объясняется тем, что оптические спектры возникают в результате поглощения или излучения света внешними электронами, наименее прочно связанными с ядром, которые требуют для возбуждения меньше энергии, чем внутренние электроны. [c.8]

Пирролы. Протоппый спектр жидкого пиррола содержит очень широкую линию в слабом поле, соответствующую водороду группы КН, и сложный спектр протонов, связанных с атомами углерода кольца. При температуре выше 50°С ширина сигнала группы КН уменьшается и появляется широкий триплет (распределение иптенсивностей 1 1 1), [c.157]

Ди- ( , 5-дифенил-А -пиразолиниЛ З) -бензол применяется в качестве сместителя спектра жидких сцинтилляторов и области 500—510 ммк [I]. Его синтез впервые осуществлен автором данной статьи по нижеприведенной методике. [c.34]

Производные 1,3,5-трифенилпиразолина-Д успешно применяются в качестве акгиваторов и сместителей спектров жидких и пластмассовых сцинтилляторов [I, 2], а также в качестве люминофоров. [c.97]

Полосы, обусловленные жидкой водой в ИК- и КР-спект-рах (табл. 33), характеризуются большой шириной порядка сотен обратных сантиметров. Положение полос зависит от температуры. В тех случаях, когда температура фиксирована, она. указана п в табл. 33 (Цундель, 1971). Температурная зависимость отдельных полос ИК-спектра жидкой воды оказывается весьма сложной для интерпретации. При Г—200° С спектр изменяется, одпако сравнение спектра воды при высоких температурах со спектром мономеров Н2О показывает, что межмолекулярное взаимодействие все еще существенна сказывается на О—Н-колебаниях. [c.106]

Полоса поглощения около 170 см в спектре жидкой воды была отнесена Кроссом (1937) к колебаниям О—Н...0 водородной связи (О...О). С ростом температуры частота этих колебаний уменьшается. Аналогичную температурную зависимость имеет весьма слабая и широкая полоса 60 см обнаруженная в спектре КР жидкой воды Вэллом и Хорнигом (1965). [c.110]

В спектрах жидких хлорпроизводных и их растворов наблюдается, кроме одной полосы поглощения в области 750—700 см вторая — в области 690—650 см К Это обусловливается наличием поворотных изомеров транс- и гош- для простых галогеналкилов, аксиальных и экваториальных в случае циклических соединений. Так, например, в жидких хлористых алкилах, кроме полосы транс-формы в области 750—700 см , наблюдается полоса гош-изомера при 650 у хлорциклогексана полосы С—С1 находятся при [c.49]

Объясните спектр стеариновой кислоты СНз(СН2) мСООН, (рис. П.23), снятый для твердого соединения. Какие изменения будут наблюдаться в спектре жидкой кислоты или ее раствора [c.122]

Уже в первой работе [271] было обнаружено, что при изобарическом (1 атм) нагревании воды от О до 100° С максимум полосы ее валентных колебаний смеш,ается в сторону больших частот. Изучение поведения vod-полосы при постоянной пло1ности исследовавшегося раствора молекул HDO в DjO и Н2О [261, 273, 429] показывает, что с ростом температуры полоса действительно смещ,ается в сторону меньших частот (0,68 см град — для vqh и 0,38 см град — для vqd), а ее абсолютная интенсивность уменьшается (рис. 54). Ещ,е более резко эти изменения происходят при измерении плотности воды, когда температура остается постоянной (рис. 55) [273]. Эти измерения объясняют два очень важных обстоятельства. Во-первых, во всех случаях, пока не появляются вращательные ветви колебательной полосы изолированных молекул, voD-полоса поглощения остается одиночной и симметричной. Во-вторых, ни при каких измерениях не было отмечено плавного перехода от спектра жидкой воды к спектру изолированных молекул. Непрерывное изменение параметров voh-полосы происходит [c.141]

Деформационные и межмолекулярные колгбапия воды. Кроме полос валентных колебаний в спектре жидкой воды присутствуют полосы деформационных Ха-, либрационных и трансляционных гу-колебапий, а также полоса составного колебания Гц+х,. Большая ширина этих полос и высокий показатель поглощ,епия создавали серьезные трудности на пути получения точных значений положений максимумов полос voн [105, 175, 257, 262, 300, 366, 373, 394, 411] и Ут [224, 254]. К настояш,ему времени развитие приборной техники позволило преодолеть этот первый рубеж и строго установить положение максимума жидкой воды [373], которое оказывается равным 700 лi . [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология