Цепи гальванические фазовые

Применяя уравнение (1. 20) к реакции, протекающей на фазовой границе, можно найти разность потенциалов между фазами. Проведя такой расчет для всех последовательно включенных фазовых границ гальванической цепи и просуммировав отдельные разности потенциалов, можно найти равновесное напряжение ячейки. Таким образом, уравнения (1. 11) и (1. 20) в конечном итоге приводят к одному и тому же результату. Однако при вычислении разности потенциалов по уравнению (1. И) можно допустить ошибку в знаке. Уравнение (1. 20) уже при чисто формальном использовании всегда дает правильный знак. Кроме того, при его применении можно более ясно и наглядно представить суммарный процесс на отдельной межфазной границе. Однако, если реакция ячейки совершенно ясна, то для вычисления напряжения ячейки уравнение (1. И) оказывается более простым. [c.39]

Таким образом, электродвижущая сила гальванического элемента является алгебраической суммой стремлений заряженных компонентов покинуть соответствующие фазы и пересечь соответствующие фазовые границы, имеющиеся в элементе. Источник энергии, отдаваемой элементом во внешнюю цепь, следует искать в процессе, стремящемся восстановить двойные слои на фазовых границах в рассмотренном случае этот процесс заключается в замене ионов Ж ионами в растворе. В течение нескольких десятилетий происходила дискуссия по вопросу о правильности представления о том, что основными источниками электродвижущей силы в элементах являются контактные разности потенциалов на сухих границах металлов школа исследователей, оспаривавших эти представления, придерживалась взгляда, что энергия доставляется в результате вытеснения одного металла другим в растворе и что, следовательно, свойства сухих металлов не могут иметь большого значения для электродвижущей силы. [c.414]

Рис. 48. Схема правильно замкнутого медно-цинкового элемента Даниэля — Якоби (А). Схема фазовых границ (Б). Схема уровней фазовых электрических потенциалов в гальванической цепи (В)

Давление фазовых превращений в веществах, образующих гальваническую цепь, определялось совместным решением уравнений, описывающих зависимость э. д. с. от давления до и после превращения. [c.505]

На примере перечисленных соединений экспериментально подтверждена справедливость сделанных ранее выводов о возможности использования гальванических цепей, работающих в условиях фазового равновесия кристалл—раствор, для получения термодинамических характеристик химических соединений с высокой степенью точности. [c.150]

Электрохимическая коррозия представляет собой сложный многоступенчатый процесс с цепью химических реакций, характеризуемый анодным и катодным процессами, протекающими взаимосвязанно. Известно, что поверхность любого даже самого чистого металла гетерогенна из-за различной ориентации кристаллов и фаз, на ней всегда есть участки с различными электродными потенциалами, которые в растворе электролита будут представлять собой систему короткозамкнутых гальванических пар. Применяемые в производстве серной кислоты металлы термодинамически не стабильны и способны легко вступать во взаимодействие с раствором электролита. Коррозионная стойкость металлов и сплавов определяется образованием на их поверхности абсорбционных и фазовых слоев, тормозящих протекание анодного и катодного процессов. Эти металлы и сплавы на их основе получили название пассивирующихся. [c.326]

Как можно видеть из выщеизложенного, изучение влияния давления на э. д. с. гальванических цепей может дать много интересных сведений как о термодинамических величинах, характеризующих химические реакции, протекающие в цепях, так и о фазовых переходах первого рода в металлах, солях, а также в кристаллогидратах. [c.504]

Как можно видеть на примере рассмотренных исследований, метод э. д. с. позволяет прямыми измерениями определять изменение изобарно-изотермического потенциала в результате химической реакции при различных давлениях, а определение производных dEjdT и дВ/дР позволяет вычислить все термодинамические величины, характеризующие химическую реакцию и фазовые превращения, происходящие в веществах, образующих эти цепи. В ближайшее время мы предполагаем изучить влияние давления на э. д. с. ряда гальванических цепей. [c.514]

Теоретический анализ работы гальванических элементов с позиции электрохимии, проведенный Малошуком в исследовании [1], позволил четко определить условия, в которые следует поставить электродные системы для получения достоверных термодинамических данных при минимально возможном числе измерений. Доказано, в частности, что гальванические цепи должны работать в условиях фазового равновесия кристалл — раствор. Преимущества предложенного метода состоят в том, что он позволяет находить термодинамические характеристики, минуя определение стандартных электродных потенциалов путем экстраполяции на бесконечное разбавление и тем самым избегать необходимости экспериментировать в условиях сильно разбавленных растворов, а также привлекать для расчета дополннтельные термодинамические данные. Дальнейщее развитие метода и его экспериме -тальное подтверждение нащли отражение в ряде последующих работ [2, 3, 4, 5]. При этом выяснилось, что предложенный теоретически и экспериментально обоснованный способ нахождения термодинамических характеристик носит общий характер и может быть попользован для определения основных термодянамичеаких констант (АС гэв, АЯ гоа, 5 2эа) целого ряда различных химических соединений. [c.66]