Комплексные соединения основы экспериментальных исследований

Комплексные соединения основы экспериментальных исследований [c.152]

Исследование изомерии позволило химикам-органикам предсказать в прошлом веке формы органических молекул аналогично существование изомерии и выяснение ее природы позволили Вернеру прочно обосновать его идеи о строении координационных соединений. Третья глава книги посвящена этому вопросу в его современном состоянии. Четвертая и пятая главы посвящены спектроскопии комплексных соединений. Спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой области составляют экспериментальную основу для применения теории кристаллического поля к координационной химии, а спектроскопия в целом оказалась важнейшим методом для суждения о строении. Последняя глава посвящена магнетохимии комплексных соединений, имеющей огромное значение в исследовании комплексов переходных металлов. Эта область, которая в течение ряда лет казалась установившейся, начала внезапно очень быстро развиваться. Об этом существенном развитии и идет речь в гл. 6. [c.9]

Даже беглое ознакомление с химической литературой указывает на огромный рост интереса к координационной химии после второй мировой войны. Эффективное исследование комплексных соединений требует глубокого знания ряда физических методов. Однако мы обнаружили, что в литературе нет удовлетворительного изложения этих экспериментальных методов и лежащих в их основе теоретических представлений, особенно в применении к координационной химии. Предлагаемая книга написана с целью восполнить указанный пробел. [c.10]

Однако в отличие от начального и конечного состояний, реакции, которые соответствуют устойчивым химическим объектам и поддаются экспериментальному изучению, промежуточное состояние не всегда поддается экспериментальному исследованию, по крайней мере в интересующей нас области комплексных соединений. Поэтому весьма ценны теоретические представления о строении промежуточного состояния — так называемого активированного комплекса . Такие представления можно получить на основе того или иного предположения о механизме реакции. [c.306]

Как и во времена Чугаева и Вернера, заложивших основу для последуюш,их исследований химии комплексных соединений, и Льюиса, Косселя и Ленгмюра, создавших первый черновой набросок современной теории химической связи, стимулом и первопричиной для развития новых теоретических представлений явились успехи экспериментальной химии. Однако, возникнув, эти новые теоретические представления могут стать мощным средством познания и предсказания природы химических соединений, средством, помогающим кратчайшим и наиболее экономным и рациональным путем решать основную задачу современного неорганического синтеза — получения новых веществ с заранее намеченными свойствами. [c.5]

Значение вторичных концентрационных переменных, в частности функции образования, заключается в том. что на их основе может быть создан математический аппарат обработки экспериментальных данных, единый для всех методов исследования комплексных соединений. [c.90]

Трудно переоценить значение работ Александра Абрамовича в области кислотно-основных свойств комплексных соединений. Выполненные им и его школой исследования кислотных свойств аммиакатов четырехвалентной платины привели А. А. Гринберга к широким обобщениям относительно природы протолитических свойств комплексных соединений. Значение работ А. А. Гринберга в этом направлении выходит далеко за рамки химии комплексных соединений. На основе этих работ им впервые дано экспериментальное доказательство теории аминокислот Бьеррума. [c.10]

В работах В. И. Барановского и О. Н. Сизовой исследовался механизм взаимного влияния лигандов в основном состоянии комплексов [391—393]. Все рассмотрение проводилось на примере плоских квадратных комплексов платины как наиболее хорошо изученных экспериментально. Главное внимание было обращено на изучение характеристик связей отдельных лигандов в комплексе. Были использованы два квантовохимических метода исследования анализ изменений электронной структуры комплексов на основе результатов молекулярно-орбитальных расчетов достаточно больших рядов комплексных соединений, в том числе [c.160]

Правильность триангуляции подтверждается экспериментально (глава IX). Разработанная методика разбиения диаграмм состава проверена на целом ряде других экспериментально исследованных многокомпонентных взаимных систем с различным числом комплексных соединений. Это позволило на основе предложенного метода триангуляции, связанного с применением теории графов, разработать простые правила, позволяющие без использования сложных приемов многомерной геометрии производить разбиение -мерных политопов диаграмм состава взаимных систем практически с любым числом компонентов и соединений. Эти правила следующие.. [c.58]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окисления +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГв1 получены с Р и С1 для всех платиноидов, асВг и1 —лишь для некоторых. Р1 (+4) образует также гидроксокомплексы [Р1(ОН)б] , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего гидроксида, цианидные [Pt (СЫ)в роданидные [Р1(СЫ5)в1 и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. В комплексных аммиакатах [Р1 (ЫНз)о]Г4 возможно взаимное замещение между внутренней и внешней сферами, причем продуктами такого замещения являются все возможные комбинации [c.425]

Комплексные соединения, в которых платиноид выступает в степени окислс ния +4, известны для всех элементов, но особенно распространены для платины. Октаэдрические комплексы [ЭГй] получены с Г и С1 для всех платиноидов, а г Вг и Г — лишь для некоторых. Р1(- -4) образует таклсе гидроксокомплексы [Р1(0Н)в]2 , что подчеркивает амфотерный характер соответствующего идрокси-да, цианидные [Р1(СК)с] , роданидные [Pt( NS)6] и неоднородные комплексы, где лигандами выступают и галогенид-ионы. Исследование структуры этих комплексов явилось. экспериментальной основой современной теории строения координационных соединений. Характерной для Р1(- -4) является сильная двухосновная кислота Н2[Р( С1г1] и ее соли. [c.500]

Научно-исследовательская деятельность развивалась в трех направлениях теоретические и экспериментальные исследования по проблеме происхождения жизни исследования действия ферментов в живой клетке разработка биохимической технологии пищевых производств. Выдвинул (1922) теорию происхождения жизни на Земле. В ней обобщен накопленный наукой по этой проблеме фактический материал, прослежены этапы образования и последующей эволюции органических соединений, приведшие к возникновению белковых веществ, коллоидных систем и затем первичных живых тел. Согласно этой теории возникновение жизни является закономерным этапом развития материальной организации, достижению которого предшествует последовательное образование белковоподобных полимеров, комплексных коллоидных систем — коацерватоа и, наконец, простейщих живых тел. Теория Опарина легла в основу почти всех современных представлений о происхождении жизни. Создал (1935) теорию обратимости ферментативных реакций в живой клетке, объясняющую осо- [c.373]

Изложенцые материалы показывают, что применение метода ЯМР к исследованию координационных соединений позволило получить новые данные, которые способствуют лучшему пониманию строения комплексов, природы координационного взаимодействия и взаимодействия комплексных ионов с кристаллической решеткой. Полученные результаты могут служить экспериментальной основой при решении вопроса о конфигурационных искажениях октаэдрических систем. Прямое исследование ЯМР на ядрах лигандов позволило получить полную информацию о характере конфигурационных нарушений, наблюдавшихся для большого класса гексафторокомплексов. Получена ясная картина движения лигандов в комплексах в виде пульсаций октаэдров и найдены доказательства нетепловой природы переходов октаэдров из одной искаженной конфигурации в другую, осуществляемых путем туннелирования. Полученные результаты позволяют обнаружить факт понижения симметрии кристаллов комплексных соединений вследствие искажения октаэдрической конфигурации содержащихся в них комплексов. [c.73]

Не вдаваясь в экспериментальные подробности, можно сказать, что количественная характеристика трансёлияния лигандов, полученная изучением кинетики реакции замещения, практически всегда хорошо согласуется с результатами, полученными на основе синтеза комплексных соединений. Несмотря на то что кинетические исследования в каждой серии однотипных реакций давали количественную характеристику, шкала трансвлияния не была построена. Это связано с тем, что относительное значение трансвлияния определенного лиганда несколько меняется в зависимости от типа комплекса, в котором изучалась кинетика реакции замещения лиганда. Одной из причин этого было влияние лигандов, находящихся в г ыс-положении к замещаемому. [c.194]

Раскрывая историческую последовательность развития первоначальных представлений о взаимном влиянии атомов и групп в комплексных соединениях, авторы исходят из теории химического строения А. М. Бутлерова, которая явилась стимулирующей также для исследования взаимного влияния в неорганических соединениях. Взгляды А. М. Бутлерова на полимерные неорганические соединения, цепная теория комплексных соединений Бломстранда—Иергенсена, зависимость свойств комплексных соединений от совокупного влияния центрального атома и координированных групп, рассматриваемая Д. И. Менделеевым, правило Н. С. Курнакова в комплексных соединениях, наконец, теория А. Вернера и работы Л. А. Чугаева, основополагающие в области взаимного влияния лигандов в координационных соединениях,— это, как детально показано авторами, явилось теоретическими предпосылками открытия явления закономерности трансвлияния. Примечательно здесь то, что авторы исследуют процесс открытия закономерности трансвлияния в его конкретно историческом плане, вскрывая взаимосвязь с теоретическими и экспериментальными достижениями органической и неорганической химии как научной основы, опираясь на которую, И. И. Черняев вскрыл трансактивирующее влияние лигандов. Авторы подробно анализируют историю открытия и качественного изучения этой закономерности, исследования количественных характеристик транс- [c.6]

Хотя Д. И. Менделеев сам не проводил экспериментальных исследований в области химии коллоидов, поверхностных явлений и высокомолекулярных соединений, однако он глубоко анализировал и творчески обобщал работы других ученых в этих направлениях (особенно Т. Грэма, И. Г. Борщова, А. Ю. Давидова и др.). В Основах химии и статьях Д. И. Менделеев высказал ряд мыслей, которые значительно опередили взгляды его современников. Он считал, что между кристаллическим и коллоидным состоянием веществ есть только количественная, а не качественная разница. На примере осажденного кремнезема и природного кварца он выразил мнение, что различие их свойств определяется полимерностью последнего. Д. И. Менделеев считал ... так как главные части тела организмов состоят из коллоидов, то можно думать, что многие стороны явлений, своеобразно характеризующих организмы, будут выясняться по мере дальнейшего изучения коллоидов [1, т. I, стр. 382]. В другом месте Основ химии он писал Вопросы, связанные... с полимеризацией и коллоидальным состоянием веществ и с образованием комплексных кислот, относятся к числу таких чередовых, от решения которых много подвинется правильное понимание механизма множества химических реакций [1, т. II, стр. 564]. Д. И. Менделеев и в других печатных работах выражал мысль о полимерности коллоидов и связал их образование с теорией растворов. Эти его представления позднее подтвердились во многих исследованиях высокомолекулярных соединений и в изучении перехода жидких растворов в твердые вещества. [c.120]

Теоретической основой физико-химического моделирования взаимодействий в системе вода — порода является современное представление о физико-химических состояниях (формах переноса, миграции) химических элементов в подземных водах и формах их участия в гидрогеоЗсими-ческих процессах. Это означает, что при моделировании таких взаимодействий учитывается, что в сложной многокомпонентной системе, которой являются подземные воды, химические элементы находятся преимущественно не в виде простых катионов и анионов, а в виде сложных ассоциированных комплексных соединений, имеющих различные сложность и устойчивость (см. гл. 1). В соответствии с моделью Б.Н. Рыженко [24,25] изменение растворимости твердого вещества в растворе другого вещества рассматривается как обусловленное не только действиями ионной силы и одноименного иона, но и комплексообразованйем частиц растворяющегося и растворенных веществ. Эта модель в настоящее время достаточно хорошо обоснована теоретическими и экспериментальными исследованиями. В результате таких исследований было доказано, что растворимость твердой фазы возрастает пропорционально увеличению констант устойчивости комплексных соединений, образуемых компонентами твердой фазы в растворе. Чем более устойчивым является комплексное соединение компонента в растворе, тем более интенсивно переходит компонент из твердой фазы в раствор. [c.208]

Позже за основу деления были приняты данные о растворимости двойных солей . Считалось, что р. з. э. цериевой группы образуют плохо растворимые двойные соли, а иттриевой — хорошо растворимые. Несмотря на очень широкое использование двойных солей в практике разделения, теоретически этот процесс был почти не изучен. Поэтому даже первые исследования [12, 16] двойных карбонатов , носившие полуколичественный характер, дали ценные сведения о механизме деления на группы. В работе были использованы Ш растворы хлоридов Ьа, N(1, V и Ег и растворы карбонатов калия, натрия и аммония различных концентраций — от 1 М до насыщенных. Раньше в литературе не имелось общего мнения даже по вопросу о составе труднорастворимых соединений, образующихся при взаимодействии компонентов подобных систем. Осадкам приписывали строение карбонатов, основных солей или двойных карбонатов. Химическим анализом нами было показано, что при стехиометрических соотношениях компонентов состав осадков ближе всего отвечает формуле простых карбонатов, содержащих кристаллизационную воду. Для лантана этот вывод был подтвержден также термогравиметрическим методом [17]. Растворимость нормальных водных карбонатов в образующихся растворах КС1 очень мала и мало отличается при переходе от элемента к элементу. С увеличением относительного количества карбоната щелочного металла в смеси все большее количество данного р. з. э. остается в растворе, причем эта тенденция резко увеличивается в ряду Ьа — N(1 — У — Ег. Наиболее вероятное объяснение этих экспериментальных данных — образование легко растворимых довольно устойчивых комплексных карбонатов р. з. э. [c.279]

В настоящем обзоре излагаются физические основы фото-, рентгеноэлектронной и рентгеновской спектроскопии, необходимые для понимания различных аспектов применения методов к изучению валентных электронных уровней. Рассмотрены вопрос о сравнении экспериментальных данных с расчетами и степень достоверности различных методов расчета. Приведены энергии ионизации и другие характеристики уровней для более чем двухсот свободных молекул и изолированных групп в кристаллах. Опубликованный к настоящему времени материал в этой области столь велик, что заведомо исключает охват всех исследованных соединений. В рамках настоящего обзора рассмотрены данные для простых и комплексных неорганических соединений и примыкающих к ним простых органических и элементоорганических молекул. В обзор включены также данные по зонной структуре нескольких десятков соединений типаЛ"5 (п=1,2,3,4), а также окислов переходных и непереходных металлов. Совместное рассмотрение свободных молекул и твердых тел диктуется не только совпадением применяемых физических методов, но и единством самой природы химической связи, что выражается в наличии общих закономерностей. В последней главе обзора рассмотрены степень участия различных атомных орбиталей в образовании химической связи, взаимосвязь атомных и молекулярных орбитальных энергий, изменения электронного строения в ряду изо-электронных и изовалентных соединений. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология