Поляризуемость поперечная

В основе использования поляризуемостей молекул лежит свойство аддитивности этих величин по связям и группам атомов как экспериментальная закономерность. Каждой связи может быть сопоставлен эллипсоид поляризуемости. Ориентация его главных осей задается симметрией связи. Одна из осей совпадает с направлением связи, а главное значение этой продольной поляризуемости обозначается b (или йп ). Для одинарных связей предполагают эллипсоид вращения и поперечные поляризуемости обозначают Ьт (или Ь ). Для кратных связей типа С = С, С = 0, = N и т. п. перпендикулярно плоскости атомов, присоединенных к кратным связям, вводится вертикальная поляризуемость bv (или J.) (рис. ХП1.5). [c.245]

Рис. 9.2. Зависимость дифференциальных теплот адсорбции на ГТС, дополнительно обработанной водородом при ЮОО С, при малом (нулевом) заполнении ее поверхности от поляризуемости молекул а для некоторых вытянутых, плоских и почти плоских молекул разных классов с близкими поперечными размерами. Линия проведена через точки для -алканов

Как видно из таблицы, связевое электронное облако представляет собой эллипсоид с главной осью вдоль линии связи (хх). Этот эллипсоид становится все более вытянутым по мере увеличения полярности связи (см. углерод — галоген) и уменьшения ее кратности (см. углерод—углерод). Интересно, что образование связей с водородом сопровождается увеличением поперечных компонент эллипсоида поляризуемости (вследствие 5-элект-ронов водорода), которое приводит к вырождению его в шар, как в случае С—Н, или даже к переходу вытянутого эллипсоида в сплюснутый, как в случае N—Н. Качественно все эти факты были известны давно, однако их количественная трактовка стала возможной только в результате проведения рефрактометрических исследований. [c.150]

Рпс. У,И. Зависимость —Дi/ от величины поляризуемости молекул а для адсорбции на графитированной термической саже некоторых молекул близких поперечных размеров, относящихся к разным группам А ж В. [c.204]

Фотоупругая постоянная Кд эластомерной сетки не зависит от степени вытяжки и плотности сшивания. Она прямо пропорциональна разности между продольной и поперечной поляризуемостями статистического сегмента цепи (Ь — Ъ [c.89]

Оптическая анизотропия (О. а.) и анизотропия тензора поляризуемости (А. т. п.). Вектор г, соединяющий концы макромолекулы, является направлением преимущественной ориентации составляющих ее статистич. сегментов. Если поляризуемость сегмента вдоль его оси ос не равна поляризуемости в поперечных направлениях а2, то это приводит к различию поляризуемостей и Рг всей макромолекулы соответственно вдоль [c.246]

В действительности известны приблизительные величины поляризуемостей различных связей относительно продольной и поперечной осн. В электрическом поле в полярной молекуле ориентируется относительно поля ее суммарный момент, тогда как в неполярной молекуле в направлении поля ориентируется ось, вдоль которой она обладает наибольшей поляризуемостью. Для заданной конформации молекулы, ориентированной соответствующим образом в поле, известна ориентация всех связей относительно этого поля. Складывая тензоры поляризуемости связей, можно определить величины молекулярной поляризуемости вдоль трех осей и затем вычислить гпК. [c.217]

Следует отметить, что если два атома хлора отталкиваются сколько-нибудь сильно один от другого, когда они находятся в непосредственном соседстве, то трудно ожидать, что эффект поля будет заметным, когда атомы хлора находятся в более удаленных частях молекулы. Это подтверждается измерениями дипольного момента г/г/с-2,3-дихлор-2-бутена, которые приводят к заключению, что тетраэдрическое расположение углеродных связей здесь не дефор--мировано [31]. Джонстон и Деннисон [32] на основании измерения моментов инерции также пришли к выводу, что метильные группы в метане и в галоидных метилах имеют одинаковую величину. Хотя эти немногие примеры не исчерпывают всей литературы по данному вопросу, но они достаточно ясно показывают, что эффект поля атомов хлора не настолько силен, чтобы вызывать большие изл енения углов мел<ду связями. Так как поперечная поляризуемость электронов в С—С1 связи составляет лишь около 57% от продольной поляризуемости [33], то можно полагать что этот эффект поля действительно очень невелик. Вместе с тем, так как связь С—С1 является в очень сильной степени полярной связью, то этот вывод можно, повидимому, распространить и на другие атомы, связанны е с углеродом ковалентными связями. Однако данные, приведенные ниже, показывают, что совершенно иное имеет место в тех случаях, когда атомы являются свободными полюсами. [c.95]

В движущемся растворе силы вязкого трения деформируют макромолекулы и заставляют их вращаться. Это вращение не равномерно. Большую часть периода вращения оси макромолекул направлены вдоль направления, определяемого ориентирующим действием сил трения и дезориентирующим действием броуновских сил. Если при этом макромолекулы (Задают оптической анизотропией, то раствор становится оптически анизотропным его оптическая поляризуемость в направлении преимущественной ориентации макромолекул отличается от оптической поляризуемости в поперечном направлении. Поэтому скорости распространения световых лучей, поляризованных в этих двух взаимно перпендикулярных направлениях, различны, и это различие может быть выявлено измерением разности показателей преломления. [c.192]

И v o —v Q . На рис. 6 показана эта ситуация для различных направлений распространения фононов и разных ориентаций рассеивателя. При наблюдении фононов Е и определении Х2-компоненты тензора поляризуемости линии КР поляризованы в направлении х при этом будут наблюдаться лишь О-фононы. В направлении кг чистые моды более не существуют, и частоты локализуются между чисто продольными и чисто поперечными частотами Ей [c.427]

Поскольку элементарная ячейка не имеет центра симметрии, при к = О продольные и поперечные оптические моды активны в спектре КР [37—45]. Значения производных тензоров поляризуемости можно найти в табл. 6, где нормальные координаты приняты совпадающими с базовыми векторами кубической элементарной ячейки. Однако удобнее преобразовать тензоры так, чтобы одна нормальная координата qLo была параллельна волновому вектору фононов, а две другие, qJ.Q и, перпендикулярны этому волновому вектору. Тогда тензоры будут преобразованы к лабораторной системе координат. Матрицы интенсивности Пуле [221], которые получают возведением в квадрат компонент тензоров и комбинированием результатов для вырожденных поперечных оптических мод, имеют следующий вид. [c.452]

Более важным, однако, является развитие теории поляризации применительно к ионным кристаллам. Первый шаг в этом направлении сделал Борн (1933 г.), который предположил, что в ионных кристаллах взаимодействие складывается из кулоновского притяжения и электронного отталкивания (на близких расстояниях). Считая далее, что электрическое поле, действующее в кристалле на каждый отдельный ион, равно приложенному внешнему полю Е, Борн связал поляризуемость ионов с собственной частотой поперечных колебаний решетки [c.168]

Это можно понять, поскольку коэффициенты активности электролитов тем заметнее отличаются друг от друга, чем выше концентрация раствора. При этом ионы должны находиться в непосредственной близости друг к другу, так чтобы проявились их специфические свойства, например размер и поляризуемость. При больших расстояниях между ионами их свойства становятся в значительной степени неразличимыми, поскольку они начинают определяться в первую очередь кулонов-скими силами. Следовательно, сильно набухающие смолы — смолы с небольшим количеством поперечных высокой избирательностью, [c.129]

Представляет большой интерес, особенно для фотохимии, исследование колебательного возбуждения, сопровождающего потерю электронной энергии из-за изменения орбитального углового момента или главного квантового числа атома. Такие сильно возбужденные частицы обычно очень эффективно дезактивируются многоатомными газами, а величина поперечного сечения тушения показывает некоторую приближенную зависимость (особенно для представителей гомологического ряда) от поляризуемости и потенциала ионизации. Высокая вероятность обмена энергией обусловлена образованием химических комплексов и связанным с этим пересечением поверхностей потенциальной энергии. [c.293]

Здесь ( 1)2 и (fli)i — продольные оси, (a2)i=(a3)i и (а2)2=(йз)2 — поперечные оси эллипсоидов соответственно для структурных элементов С = С—С = С и С = С. Таким образом, эллипсоид производной поляризуемости для первого элемента сильно вытянут по сравнению с эллипсоидом для связи С = С. Аналогичные выводы были сделаны в работах [176, 179], в которых исследовались более сложные соединения. [c.263]

В результате решения уравнений Хартри - Фока находят некоторую систему канонических орбитагтей. Химические процессы мыслятся большей частью в терминах разрьша одних и формирования других химических связей. В связи с этим исходная информация о молекулярных орбиталях может быть преобразована в новую с тем расчетом, чтобы описание электронной структуры было дано в терминах локализованных орбиталей. При этом для определенного класса молекулярных систем теоретически удается установить некоторые характеристики отдельной связи, такие, как дипольный момент, продольная и поперечная поляризуемости и др. В методе МО не вводят априорные понятия о кратности связей. Тем не менее после завершения решения уравнений Хартри — Фока могут быть найдены величины, которые коррелируют со сложившимися представлениями о кратности в рамках представлений о спин-валентности. [c.186]

Поляризуемость двухатомной молекулы (например, Нг) анизотропна электроны, образующие связь, легче смещаются в поле, направленном вдоль молекулы, чем в поперечном. Молекулы, попадая в поле излучения частоты V, оказываются в переменном электрическом поле, и, следовательно, наведенный дипольный момент осциллирует с частотой V. Осциллирующий диполь излучает с частотой падающего излучения, что объясняет природу рэлеевского рассеяния. Если в молекуле одновременно реализуются внутренние движения, оказывающие периодическое влияние на поляризуемость, то диполь будет испытывать дополнительные осцилляции с периодичностью этих движений (vкoл), а это значит, что наряду с возбуждающей частотой V должны появиться компоненты с частотой V Vкoл. Однако следует отметить, что для проявления комбинационного рассеяния молекулярное вращение или колебание должно вызывать изменение какой-либо составляющей поляризуемости молекулы. Поэтому, если молекула имеет низкую симметрию или совсем ее не имеет, не приходится задумываться, какие типы ее колебаний будут активны в комбинационном рассеянии обычно активными считаются все колебания. Все типы колебаний в тетраэдрической молекуле приводят к изменениям и дипольного момента, и поляризуемости следовательно, все они активны как в ИК-, так и в КР-спектрах, что [c.771]

Здесь мы встречаемся с одним аспектам общей проблемы как связать локальное поведение отдельной цепи с глобальными свойствами мезофазы Удачный пример рассмотрел Самульски (гл. 5) шаг спирали в холестерических растворах поли-у-бензил-Ь-глута-мата (ПБГ) может быть предсказан с помощью простого рассмотрения, основанного на поляризуемости отдельных цепей. Другой вопрос аналогичного характера относится к константам Франка нематической фазы. Система жестких палочек ведет себя как твердая и при поперечном, и при продольном изгибе. Можно ожидать, что система гибких клубков, которая стала нематической в результате локальных взаимодействий, будет мягкой при продольном изгибе, но останется твердой при поперечном изгибе указанные свойства могут служить простым критерием, позволяющим различать две эти системы. В дальнейшем могут быть сделаны и другие наблюдения подобного рода. [c.10]

Этот эффект, видимо, можно объяснить лучшей корреляцией в расположении несущих диполь карбоксильных групп в полиди-фенилакрилате вдоль основной цепи макромолекулы. Сложноэфирная связь в поливинил-лара-фенилбензоате дает большую гибкость и, по-видимому, ослабляет связь между поперечными карбоксильными диполями. Интересно отметить, что замена одного фенильно-го кольца циклогексановым происходит в полимере без нарушения смектической организации. Такие замены обычно уменьшают стабильность жидкокристаллических структур вследствие неблагоприятной геометрии циклогексанового кольца и уменьшения анизотропии поляризуемости [56]. Однако гибкость циклогексанового кольца, очевидно, резко ухудшается после -присоединения к фе-нильному кольцу [54]. Замена фенильного кольца азофенильной группой также приводит к высокоорганизованным полимерам [54, 57]. [c.146]

Оптические постоянные упруго растянутой сетки. Физич. картина растяжения аморфных нестеклообразных полимеров как равновесного процесса предполагает объединение макромолекул в сетку. При отсутствии сетки как системы контактов анизотропия, вносимая растяжением, устранялась бы вследствие релаксационных явлений. Цепная молекула становится элементом сетки, поперечные связи к-рой сохраняются достаточно долго по сравнению со временем воздействия и наблюдения. В нерастянутой сетке система цепей считается изотропной. Общее рассмотрение О. а. изотропно и однородно растянутой сетки макромолекул проводится также методом конформационного усреднения. Растянутая сетка в среднем анизотропна в общем случае средний тензор поляризуемости а отдельных цепей не является скалярным тензором (т. е. он не изотропен). Макроскопич. поляризуемость представляет собой сумму средних вкладов различных цепей, входящих в исследуемый образец. [c.247]

Из работы Виктора, Брауна и Далгарно [290]. Более поздние расчеты динамической дипольной поляризуемости для молекулы Нг. выполненные Виктором и Далгарно [290а], улучшили соответствие между наблюдаемой и вычисленной поляризуемостями, особенно в УФ-области спектра. Эти авторы приводят также расчетные значения анизотропии, степени деполяризации релеевской линии, поперечного сечения релеевского рассеяния и константы Вердета при длинах волн X от 1212 до 6328 А [c.325]

Смотреть страницы где упоминается термин Поляризуемость поперечная: [c.355] [c.167] [c.44] [c.143] [c.345] [c.164] [c.381] [c.144] [c.61] [c.92] [c.170] [c.332] [c.246] [c.539] [c.52] [c.52] [c.143] [c.98] [c.316] [c.424] [c.465] [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология