Поляризации эллипсоид

При низких значениях напряженности поля энергия взаимодействия может увеличиваться за счет деформации в эллипсоиды вязких оболочек из ПВС и взаимной поляризации диполей на близких расстояниях [25, 31]. Со временем в дисперсионной среде накапливаются ионы А1 , которые могут снижать потенциальный барьер вследствие сжатия двойного слоя или нейтрализации адсорбционного заряда. [c.106]

Схематическая конструкция одного из наиболее совершенных приборов с ис-пользованием метода эллипсоида приведена на рис. 186. Прибор состоит из двух стеклянных камер, изготовленных из пи-рекса электродной камеры 3, объемом около 500 мл и колпака 4, поддерживающего подвесную систему. Камеры 3 и 4 соединены между собой пришлифованными фланцами 5. Два платиновых электрода 1 и цилиндрический эллипсоид 2 цля уменьшения поляризации покрыты платиновой чернью. Эллипсоид изготовлен из платиновой проволоки диаметром [c.270]

Рассчитанный из эффекта Керра эллипсоид поляризации указывает на симметрию молекулы и расположение атомов в ней. [c.418]

Таким образом, для анизотропных молекул различную поляризуемость в различных направлениях можно описать посредством эллипсоида поляризации . [c.92]

Для молекул с осью симметрии эллипсоид поляризации имеет форму эллипсоида вращения. Пусть, например, Ьз = Ьд. Тогда из уравнения (63) [c.93]

Теория Зильберштейна и определение осей эллипсоида поляризации, а также других относящихся [c.93]

С большой степенью приближения к действительности можно также приписать оптически деятельной молекуле трехосный эллипсоид поляризации и рассматривать колебания в прямоугольной системе координат с тремя осями. При помощи такого эллипсоида можно сделать наглядным возникновение, оптической активности вследствие наличия связанных колебаний, как это было описано выше, и показать, что оптическая активность лишь в очень слабой степени нарушает обычное преломление и рассеяние света. Именно, систему уравнений, передающих связь между силой поля и средней поляризуемостью, можно разложить на две частных системы уравнений — на симметрическую и антисимметрическую часть. Для вращения существенна последняя она исчезает, если молекулы оптически неактивны, а в случае оптически активных молекул при расчете Молекулярной рефракции, молекулярного рассеяния света и эффекта Керра она лишь играет роль поправочного члена. Последний задается отношением (1/Х. (расстояния между осцилляторами (1 к длине волны света X) и становится малым, если можно пренебречь с1 по сравнению с Х. [c.138]

В работах [70, гл. 5] получены в общем виде соотношения между ориентацией и дихроизмом. У полимеров возможно множество типов и степеней ориентации — случайная, осевая, неосевая, плоскостная различных видов и т. д. В общем случае интенсивность поглощения для различных направлений поляризации падающего излучения характеризуется эллипсоидом интенсивности. Его существование означает, что дихроичное поведение образца определяется только тремя интенсивностями в направлении главных осей эллипсоида х, 1у и / . Тогда дихроичное отношение для некоторой полосы в общем виде имеет вид [c.118]

Оказалось, что поляризуемость сложных молекул может быть представлена как совокупность эллипсоидов поляризации отдельных валентных связей в молекуле. [c.80]

В этом случае поляризуемость описывается тензором, который можно представить в виде эллипсоида поляризации. Свойство такого эллипсоида заключается в том, что поляризуемость молекулы в пространстве можно свести к поляризуемости в трех взаимно перпендикулярных направлениях аь аг, аз, соответствующих трем главным полуосям эллипсоида. Если вдоль каждого из этих трех направлений приложить электрическое поле единичной напряженности, то длины полуосей будут соответствовать значениям аг и аз. В случае, если приложенное электрическое поле единичной напряженности направлено под произвольным углом к трем главным полуосям эллипсоида, можно разложить поле на составляющие относительно трех главных направлений и определить поляризуемость для каждого из них в отдельности. Полное значение поляризуемости получается путем векторного сложения. [c.15]

Измерения молекулярной рефракции веществ позволили вычислить среднее значение поляризуемости отдельной молекулы в электрическом поле. Измерение вращения плоскости поляризации светового луча веществом, помещенным в электрическое поле, и степени деполяризации света, рассеянного веществом, позволили полностью определить эллипсоид поляризуемости молекулы [21]. [c.51]

Теперь мы проведем в общем виде вышеописанное интегрирование и покажем, что при определенных ограничениях функции распределения интенсивности поглощения для всех направлений поляризации можно выразить уравнением эллипсоида. [c.255]

При значительном ионном потенциале комплексообразователя симметрия электронных оболочек лигандов, а следовательно, и их размеры меняются вследствие их поляризации. Так, отношение во фторокомплексе бора (П1), ионный радиус которого 0,21 А, имеет значение 6,43, что соответствует к. ч. = 3. Однако в этом комплексе атомы фтора, образуя с бором ковалентные связи, имеют очертания не сферы, а вытянутого эллипсоида, что уменьшает их поперечные размеры и способствует повышению координационного числа до четырех. [c.196]

При помещении поляризующихся молекул в электрическое поле с интенсивностью X индуцированный диполь пропорционален X, а потенциальная энергия пропорциональна при условии, что эффекты, обусловленные постоянными диполями, незначительны по сравнению с эффектами, вызванными поляризацией. Если молекулу рассматривать как эллипсоид вращения, обладающий максимальной поляризуемостью в направлении оси симметрии, то функция распределения угла ф между осью симметрии частиц и электрическим полем выражается в виде [c.250]

Существование эллипсоида интенсивности означает, что дихроичное поведение образца может быть определено только тремя параметрами, а именно тремя интенсивностями в направлении главных осей эллипсоида. Другими словами, если измерены интенсивности поглощения в направлении трех главных осей, то измерения с другим направлением поляризации не дадут никакой дополнительной информации [57]. Но в некоторых случаях удобнее измерять интенсивность не в направлениях главных осей эллипсоида. Такие измерения будут рассмотрены в следующем разделе. [c.259]

В неориентированном образце распределение цепей по различным направлениям случайно, т. е. число цепей а (у, ф) уйф в элементе телесного угла ф, ф + ф у, у + с1у постоянно. Такое условие не выполняется в ориентированных образцах, в которых количество цепей, расположенных в определенном направлении, больше, чем во всех других направлениях. В этом случае пространственная симметрия функции а у, ф) определяет тип ориентации, а сама функция определяет степень и совершенство ориентации. Полезно представить тип ориентации трехмерной полярной диаграммой, в которой длина вектора в направлении у, ф пропорциональна а у, ф). В табл. 32 дана такая классификация различных типов ориентации. Для всех случаев, исключая случай № 6, интенсивность поглощения для различных направлений поляризации (направление электрического вектора излучения) характеризуется эллипсоидом интенсивности (см. раздел ЗВ), который определяется тремя главными осями Ех, Еу и /. [c.265]

Суммирование возмущающих действий со стороны всех элементов объема клубка (которые в указанном приближении рассматриваются как простые диполи) сводится к задаче о поляризации диэлектрического эллипсоида (с оптической плотностью п1) в однородной среде (с оптической плотностью п и однородном поле. Эта задача решается методами макроскопической электростатики и, как мы видели, приводит к формуле [c.537]

Поляризуемость молекулы можно рассматривать состоящей из трех слагающих, расположенных под прямыми углами величины последних определяют так называемый эллипсоид поляризации. Если только происходит изменение поляризуемости в одном каком-либо направлении, другими словами, если одна из трех компонент эллипсоида поляризуемости изменяется за время колебаний молекулы, то колебания будут взаимодействовать с излучением, давая в результате спектр комбинационного рассеяния. Аналогично, если только эллипсоид поляризуемости не является сферой, т. е. если его три оси не одинаковы, возможно вращательное комбинационное рассеяние. Для двухатомных молекул, независимо от того, имеют ли они одинаковые ядра или нет, эллипсоид поляризуемости не будет сферическим и будет изменять свои размеры при колебаниях молекулы. Следовательно, все молекулы этого вида будут производить колебательное и вращательное комбинационное рассеяние. Колебательное комбинационное рассеяние не наблюдается только в том случае, когда нет изменения ни одной из слагающих поляризуемости, т. е. ни одной из осей эллипсоида поляризации. Это имеет место, как будет видно позднее, для определенных колебаний многоатомной молекулы. Подобно этому, сферически симметричные молекулы, такие как метан или четыреххлористый углерод, не обнаруживают вращательного комбинационного рассеяния. < [c.244]

Как показывает опыт, в большинстве случаев для плоских молекул или комплексных ионов (в частности, для всех ароматических молекул, ионов N0 , СОз ) характерна молекулярная восприимчивость, значительно большая в направлении, перпендикулярном плоскости молекулы, чем в направлениях, лежащих в ней. Иначе говоря, характер оптической и магнитной анизотропий здесь противоположен сплюснутому эллипсоиду оптической индикатрисы соответствует вытянутый эллипсоид магнитной индикатрисы. Это, однако, не является общим правилом. Так, например, цепочечные алифатические молекулы дают наибольшее значение восприимчивости, как и наибольшее значение поляризации в направлении оси цепочки. Но так или иначе, если известны характерные особенности магнитной анизотропии, свойственные молекулам или комплексным ионам данного типа, изучение магнитной восприимчивости кристалла позволяет судить о параллельности или непараллельности расположения молекул в кристалле и об ориентации их относительно кристаллографических осей. [c.222]

Более новые расчеты изменения растворителем уровней энергии растворенных молекул красителя привели к уравнениям, которые показывают, что зависимость волнового числа поглощения от растворителя определяется в основном дисперсионным и поляризационным взаимодействиями (ориентационная и деформационная поляризация) субстрата и растворителя. Все расчеты используют одинаковые упрощения аппроксимация электрического поля в точке расположения растворенной молекулы при помощи реактивного поля Онзагера представление растворенной молекулы красителя в виде шара или эллипсоида, в центре которого расположен точечный диполь рассмотрение растворителя как изотропного, гомогенного непрерывного диэлектрического пространства пренебрежение всеми специфическими взаимодействиями, например образованием водородных связей и донорно-акцепторными взаимодействиями. [c.101]

Для металлического эллипсоида величины а будут отличаться по разным осям и сечение фотопоглощения будет зависеть от ориентации эллипсоида относительно поляризации фотонов. Для хаотично ориентированных кластеров с формой, отличной от сферической, уравнение (7.25) можно записать в более общей форме [c.256]

При малых напряженностях поля энергия взаимодействия может увеличиваться за счет деформации в эллипсоиды вязких оболочек из ПВС и взаимной поляризации диполей на близких расстояниях. С течением времени в дисперсионной среде накапливаются ионы А1 +, [c.95]

В настоящее время проводится работа по исследованию строения иона и радикала азида методом молекулярных орбиталей [85], однако для наших целей достаточно рассматривать ион азида как отрицательно заряженный, способный к поляризации эллипсоид вращения с большой и малой полуосями, равными 2,54 и 1,76 А соответственно [86]. Предполагается, что диагональные составляющие тензора поляризуемости иона сравнимы с поляризуемостью бромид-иопа. Учитывая, что такие ионы находятся в решетке азида калия вместе с катионами, характеризующимися потенциалом ионизации 4,32 эв, можно вычислить расстояние в единицах энергии между центрами тяжести валентной зоны, образующейся из заполненных 2/ -уровней атомов азота, и зоны проводимости, образующейся в основном из незаполненных 4s-op-биталей калия, используя для этого просто электростатическую (маделунговскую) энергию решетки, которая, согласно Джекобсу [87], а также Грею и Уоддингтону, равна для азида калия 7,012 эв. При этой сильно упрощенной модели, в которой не учитывается ни расширение полос, ни поляризация, запрещенная зона оказывается равной 12,75 эв для азида калия, 11,9 эв для азида натрия и 11,5 эв для азида цезия. [c.140]

Несферичность означает анизотропию свойств жидкости или наличие градиента давления в изотропной среде, наличие градиента температуры или состава вдоль поверхности капли. Практически эллиптичность капель или пузырей газа можно создать вращением капли (или жидкости с пузырьком газа) вокруг некоторой оси. Под воздействием центробежной силы возникают разные давления на полюсах и экваторе вращающейся капли, а натяжение не зависит от ориентации поверхности. Можно сферическую каплю вытянуть в эллипсоид действием достаточно сильного электрического поля (или магш1Тного поля, если это капля магнитной жидкости). Поле создает анизотропию внутренней структуры жидкости (ориентацию или поляризацию молекул) тонкая структура поверхности зависит от ориентации молекул относительно поверхности, следовательно, и натяжение зависит от ориентации поверхности относительно осей анизотропии вещества. [c.560]

В методе, предложенном Фюртом [33], в исследуемой жидкости между двумя большими вертикальными электродами подвешивали горизонтально эллипсоид малых размеров таким образом, чтобы он мог вращаться вокруг одной из своих малых осей. Проводимость эллипсоида, обычно платинового, намного больше проводимости окружающей жидкости. В этих условиях на эллипсоид действует крутящий момент 4 ггЛ рб Е 81п2в, где - напряженность электрического поля (В м ), приложенного между электродами в - угол между главной осью эллипсоида и направлением поля А - постоянная, определяемая размерами эллипсоида. Однако трудности изготовления эллипсоидов с малыми точно известными размерами привели к мнению, что данный метод проще использовать для относительных измерений [34]. По литературным данным, платинирование электродов и эллипсоида устраняет влияние электродной поляризации. Предложено также [35] для устранения ошибок, обусловленных неравномерностью поверхностного натяжения, полностью погружать движущуюся систему, включая подвеску из кварцевой нити, в исследуемую жидкость. Поскольку даже небольшая тепловая конвекция может полностью исказить результаты измерений, ясно, что методы измерений, требующие длительного наложения электрического поля, непригодны для растворов электролитов. Для устранения этой трудности был предложен ряд экспериментальных приемов [34, 35]. [c.332]

Поляризуемость на самом деле не одинакова в различных направлениях мы должны иметь трехосный эллипсоид поляризации (ср. стр. 92). При большой силе поля, выше нескольких сот э. с. е./см , смещение заряда меньше, чем это соответствует коэфициенту пропорциональности а при малой силе поля. Отсюда, eждy прочим, следует и важный для нас в дальнейшем факт, что достаточно сильно поляризованная молекула менее способна к поляризации, чем неполяризованная. [c.55]

Так как первое из этих уравнений второго порядка, то хотя Ь1 — и получается из них однозначно, однако для и Ьз возможны два решения при bJ Ьд и при bJ < что соответствует удлиненному или сжатому эллипсоиду вращения. Выбор между двумя решениями может быть сделан при помощи теории атомарных диполей Зильберштейна (5ПЬегз1еш), которая объясняет связь между геометрической формой молекулы и эллипсоидом поляризации. [c.93]

Главное значение эффекта ерра, по Стюарту, состоит в том, что он дает возможность вычисления оптического эллипсоида поляризации. Здесь следует различать такие случаиг [c.101]

II. Дипольные молекулы. Если нет оси симметрии, то в общем случае, согласно Стюарту, можно полностью найти эллипсоид поляризации, если только электрический момент направлен по одной из главных осей. Для этого можно воспользоваться следующими зуавнениями. [c.101]

На основании величины и зЬака постоянной Керра и вычисленного из нее эллипсоида поляризации можно сделать заключения о степени симметрии, о форме молекулы — вытянутой или изогнутой под углом, а также о том, имеется ли в данном случае свободное вращение. Впрочем, у жидкостей часто связь между постоянной Керра и строением бывает неясной вследствие наложения ассоциации. В целях сравнения, для жидкостей часто дают относительную постоянную Керра В это—постоянная Керра, отнесенная к значению для сероуглерода и умноженная на 100. [c.102]

Поляризация флуоресценции комплексов была измерена Вебером в функции температуры, и по его формулам им были определены размерЬг и форма протеиновых молекул. Оказалось, что молекулы овальбумина близки к сферическим, а у серум-альбумина они представляют эллипсоиды с отношением осей 4 1. [c.339]

Этим же методом Массей, Харрингтон и Хартли [34] исследовали энзимы — химотринсин и химотрипсиноген. Для метки употреблялось то же вещество. Авторы отмечают, что работа с энзимами осложнена недостаточной стабильностью образующихся комплексов и требует ряда предосторожностей и специальных приемов. Поляризация люминесценции позволяет изучить полимеризацию энзимов с увеличением концентрации и определить число мономеров в полимере. Это число различно для различных энзимов — для химотрипсина оно составляет 4—8, для химотрип-синогена — 2, причем отдельные молекулы соединяются в последнем случае в стык , образуя цепочку. Это следует из найденного отношения осей эллипсоида. Кроме того, у энзимов найдено новое явление, которого Вебер на белках не наблюдал,— степень поляризации меняется в зависимости от того,, сколько молекул красителя связано с макромолекулой, следовательно, изменяется отношение времени вращательной релаксации ко времени жизни возбужденного состояния. Используя это явление и данные других методов (в частности, центрифугирования и изучения биохимической активности энзимов), авторы смогли подойти к вопросу о природе биохимической активности энзимов. [c.340]

Для увлажненных масел Гемант [62] предложил теорию, согласно которой пробой масел объясняется деформацией и слиянием водяных капель, находящихся в масле в эмульгированном состоянии. Удлинение капли в направлении поля зависит от напряженности поля. Для определения этой зависимости автор рассматривает энергию поляризованной водяной капли, принявшей в электрическом поле форму эллипсоида. Эта энергия W складывается из энергии поверхностного натяжения и энергии поляризации [c.93]

Проведенные Джуварлы [64] микрофотоисследования поведения дисперсных капелек воды в нефти и в трансформаторном масле показали, что силы, обусловленные поляризацией, приводят к значительной местной деформации капель под воздействием электрического поля. При этом близлежащие точки капель, имеющие наибольшие градиенты, вытягиваются навстречу в виде острий — микроканалов. Деформированные таким образом капли по своей форме отличаются от эллипсоида. На головке острий деформированных капель возникают градиенты, вызывающие при некотором расстоянии между ними перекрытие и слияние капель. [c.94]

Рассмотрим тонкую ориентированную пленку, расположенную в плоскости ху. Если излучение перпендикулярно этой плоскости и поляризовано в различных направлениях, то можно определить относительные интенсивности Ах и А у или соответствующее им дихроичное отношение Ях,у Для того чтобы полностью охарактеризовать эллипсоид интенсивности, необходимо измерить третий компонент А г или по крайней мере его относительную величину, т. е. величину дихроичного отношения у, в которую входят Аг [см. уравнение (19)]. Это можно сделать, например, срезав тонкий участок пленки параллельно плоскости хг и исследуя его в инфракрасном микроскопе. Это очень утомительная процедура. Легче наклонить образец на некоторый угол а, как показано на рис. 93, а. Оптическая плотность А измеряется для двух направлений поляризации. При измерении Ау электрический вектор излучения параллелен оси у, а при измерении Аосх этот вектор параллелен пунктирной линии (рис. 93, а), которая образует с осью х угол а. Этот угол определяется следующим выражением [c.261]

Специфический оптический эффект, который возникает при рассматривании сферолитпых структур в поляризованном свете в скрещенных пиколях, т. е. образование темного мальтийского креста, объясняется двойным лучепреломлением сферических симметрично расположенных одноосных эллипсоидов — игольчатых кристаллических элементов сферолитов. Темный крест возникает в направлениях колебаний эллипсоидов, расположенных параллельно или перпендикулярно плоскости поляризации. Экваториальный срез сферолитов показан схематически на рис. 44. [c.191]

Благодаря работам Покельса [133] известно также, что внешнее однородное электрическое поле вызывает изменения эллипсоида показателя преломления в пьезоэлектрическом кристалле, а следовательно, и поляризуемости — это линейный электрооптический эффект. Колебания же всех типов, активные и в инфракрасном поглощении, и в рассеянии, возможны лишь в пьезоэлектрических кристаллах ). Таким образом можно представить себе механизм рассеяния света, в основе которого лежит электрооптический эффект, вызываемый макроскопическим полем волн поляризации большой длины. [c.238]

Учет анизотропии частиц привел к представлению [60] о возможности дитиндализма растворов ориентированных макромолекул— явления неодинакового рассеяния света с различным состоянием поляризации, давно известного для растворов несферических коллоидных частиц [61, 62]. В связи с этим Накагаки и Геллер [60] рассмотрели рассеяние света в растворе, находящемся в состоянии ламинарного течения, когда оптические свойства молекул аппроксимируются эллипсоидом вращения, с осевым отношением, зависящим от градиента скорости потока. Стевенсои и Батнагар [63] рассмотрели рассеяние света в потоке цепных молекул с анизотропными сегментами, Окано и Вада [64] — в растворе тонких палочковидных макромолекул. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология