Реакция Барбье Виланда

Норлитохолевая кислота [80% по реакции Барбье — Виланда при разложении литохолевой (3-оксихолановой) кислоты под действием метапериодата натрия и каталитических количеств двуокиси рутения] [50]. [c.245]

Окислительное расщепление олефинов таляется завершающей стадией реакции БАРБЬЕ — ВИЛАНДА — превращения карбоновой кислоты в ее ближайший низший гомолог взаимодействием эфира с реактивом Гриньяна, дегидратацией образовавшегося третичного спирта в олефин и окислением последнего под действием хромового ангидрида [c.280]

Barbier-Wieland молекулярная деградация [расщепление] Барбье — Виланда, удаление одного углеродного атома алифатической кислоты реакцией эфира кислоты с магний-арилга-логенидом с последующим гидролизом и окислением по образовавшейся двойной связи [c.139]

Сочетание этой реакции с бромированием и гидролизом [55— 57] может заменить метод деградации карбоновых кислот по Барбье — Виланду [54] (см. гл. 18, а также стр. 456). [c.442]

В некоторых случаях отмечалось образование аномальных продуктов. Так, наНример, если в реакции Гриньяра используют метилмагнийгалогениды, то иногда при дегидратации образующегося метилкарбинола от метильной группы может отщепиться водород, что приводит к образованию побочных продуктов [40]. При применении фенилмагнийбромида озонирование промежуточного олефина в ряде случаев приводит к образованию окиси наряду с ожидаемыми продуктами [29]. Кроме того, при окислении такого олефина хромовой кислотой в результате атаки на углерод, находящийся в а-положении к этиленовой связи, образуются вторичные продукты окисления [48]. Сообщалось [19], что из эруковой кислоты методом Барбье — Виланда получают 12,13-ди-оксигенэйкозановую кислоту. Согласно имеющимся данным [6], аномальным путем протекает деградация фенилзамещенной кислоты, содержащей метоксильную группу в ароматическом кольце в этом случае при окислении промежуточного третичного спирта хромовой кислотой происходит окисление ароматического кольца. [c.520]

Укорачивание боковой цепи было осуществлено в результате следующих последовательных реакций (метод Мейстр-Мишера, 1946 г., усовершенствованный метод расщепления по Барбье—Виланду) (N68 = = N-бpoм yкципIiмид) [c.925]

Сложные эфиры обычно взаимодействуют с реактивами Гриньяра в двустадийном процессе, дающем спирты схема (255) . В некоторых случаях, однако, удается выделить промежуточно образующиеся кетоны, например при реакции пространственно затрудненных эфиров типа метилпивалата схема (256) [220]. Этилформиат дает вторичные спирты, в то время как другие эфиры приводят к третичным спиртам, которые часто легко дегидратируются до олефинов. Последняя реакция используется при расщеплении эфиров по Барбье —Виланду [221] схема (257) . [c.351]

БАРБЬЕ — ВИЛАНДА РАСЩЕПЛЕНИЕ — цикл реакций, позволяющий перейти от карбоновой к-ты (или ее эфира) к ее блглжайшему низшему гомологу. Цикл состоит из двух стадий 1) превращение эфира исходной к-ты (I) по реакции Гриньяра в третичный [c.186]

Специальным приложением реакции Гриньяра, где в качестве гриньяровского реактива употребляется Се Н5 — Мд — Вг, является метод Барбье-Виланда, применяемый для подсчета углеродных атомов, например в желчных кислотах. Сложный эфир кислоты превращают в третичный спирт спирт окисляют, получая при этом дифенилкетон и кислоту, которая имеет на один атом углерода меньше затем этот процесс повторяют до тех пор, пока образование кислоты перестает быть возможным. Со сложным эфиром холановой кислоты эти реакции выражаются следующим образом. [c.496]

Было испытано применение -эфиров при расщеплении по Барбье — Виланду, но оно не дало удовлетворительных результатов, так как дегидратация дифенилкарбинола сопровождается перегруппировкой с образованием нормального эфира Другой исследованный путь расщепленияоснован на реакции серебряной соли холановой кислоты с бромом, сопровождающейся отщеплением одного атома углерода [c.379]

БАРБЬЁ-ВЙЛАНДА РЕАКЦИЯ (р-ция Барбье-Локке-на-Виланда), превращение алифатич., жирноароматич. или алициклич, карбоновой к-ты, содержащей в а-положении метиленовую группу, в ближайший низший гомолог [c.240]

В разработанном Барбье и Локеном [7] методе, который Виланд и сотр. [80] применили для деградации боковой цепи желчной кислоты, используется реакция эфира карбоновой кислоты X с реактивом Гриньяра (обычно фенилмагнийбромидом) полученный третичный спирт XI дегидратируют до олефина XII, который затем окисляют [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология