Спирты третичные, идентификация

Третичные спирты для идентификации переводятся в соответствующие галогениды, которые затем определяются. [c.318]

При нагревании фталевого ангидрида со спиртами образуются, как и следует ожидать, кислые фталевые эфиры, которые хорошо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. разд. Д, 2.3), Третичные спирты либо вообще не реагируют с фталевым ангидридом, либо эти реакции приводят к олефинам. Титруя кислые фталевые эфиры раствором едкого нат- [c.79]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Для идентификации низших спиртов следует предпочесть п-нитробензоаты и 3,5-динитробензоаты, для приготовления которых используют соответствующие хлорангидриды. 3.5-Динитробензоаты образуются даже из третичных спиртов. [c.258]

Этот метод, приводящий к получению твердых производных спиртов, используется для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов. [c.249]

Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Третичные спирты, однако, Склонны к образованию олефинов. При получении фенилкарбаматов из изоцианатов и фенолов в качестве катализатора используют несколько капель триэтиламина или пиридина. Получение сложного эфира изоцианата представляет собой способ идентификации спиртов [90]. [c.294]

Идентификацию бутилкаучука или полиизобутилена проводят по характеристическому пику изобутилена. Его получают в условиях реакционной хроматографии из третичного бутилового спирта, вводя его в лодочке, в которую добавлено немного концентрированной серной кислоты, в реактор пиролизер а (200—300 °С). [c.29]

Для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов используют реактивы КМпО<. реактив Несслера, Н 50, и Ц. Пермангаиа" калия окисляет первичные спирты до альдегидов вторичные — до кетонов, причем выделяется МпОз с третичными спиртами не реагирует. Реактив Несслера восстанавливает только первичные и вторичные спирты. Сульфат ртути (П) дает окраску или осадок с третичными спиртами, а первичные или вторичные вызывают лишь помутнение. Проба с 1г особенно эффективна для раэличевия двух-и трехатомных спиртов двухатомные спирты растворяют Ь, раствор приобретает окраску от желтой до красно-коричневой. Трехатомные спирты Ь не растворяют. [c.209]

В работе Тарте, посвященной инфракрасной снектроскопии спиртов, сделан вывод, что в настоящее время надежная идентификация спиртов (первичных, вторичных, третичных) по мере усложнения углеродной цепи затруднена [7]. [c.64]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

При нагревании фталевого ангидрида со спиртами образуются, как и следует ожидать, кислые фталевые эфиры, которые часто хорошо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. часть V). Третичные спирты не реагируют с фталевым ангидридом. [c.392]

Вторичные спирту реагируют обычно с концентрированной соляной кислотой при одновременном пропускании газообразного хлористого водорода. И только третичные спирты легко взаимодействуют даже с разбавленной соляной кислотой. Эта реакция используется при идентификации спиртов под названием пробы Лукаса. [c.72]

Перевод алкилгалогенидов в нитросоединения можно использовать для идентификации первичных, вторичных и третичных алкилгалогенидов (или соответствующих спиртов). Метод основан на том, что образующиеся при этом первичные и вторичные нитросоединения дают с азотистой кислотой вещества, которые можно легко различать, тогда как третичные нитросоединения вообще не получаются (см. выше). [c.301]

При нагревании фталевого ангидрида или ангидридов замещенных фталевых кислот со спиртами, как и следует ожидать, получаются кислые фталевые эфиры, которые хорощо кристаллизуются и поэтому используются для идентификации спиртов (см. разд. Д,2.2). Третичные спирты не вступают в эту реакцию или дают олефины. [c.88]

Окисление используется в аналитических целях для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов. Наиболее подходящим окислителем для первичных и вторичных спиртов является бихромат калия в растворе, подкисленном серной кислотой. Более сильный окислитель — перманганат калия — окисляет первичные спирты до кислот и может разорвать цепь кетонов, образовавшихся из вторичных спиртов. [c.436]

Третичные спирты для идентификации переводят в соответствующие галогеноуглеводороды, которые затем и определяют. [c.357]

Г0 реак- спределительнои хроматографии. Rm— величина аддитивная, складывается нз констант, характеризующих определяемое вещество (каждый атом углерода, каждое звено цепи, гидроксилы первичного, вторичного, третичного спиртов, аминогруппы, кетогруппы, карбоксильные группы) и растворитель. Константа Rn позволяет предвидеть значения Rf для заданного вещества и определять структуру его молекул. Она постоянна для данного сорта бумаги и данного растворителя. Для надежной идентификации вещества константу R рекомендуют определять на одной и той же бумаге с несколькими разными растворителями. [c.524]

Галоид в ароматических галоиднитропрЬизводных также легко замещается на остаток пиперидина или морфолшш с образованием соответственных третичных аминов. Морфолин при этом реагирует в 3—9 раз медленнее, чем пиперидин. Эта реакция может служить для целей идентификации такого рода соединений, так как образующиеся вещества обычгю легко кристаллизуются из спирта н обладают четкой температурой плавления [c.402]

Идентификация спиртов. Bзaи юдeй твиe Т. со спиртами завершается за несколько минут с образованием карбаматов, по ЯМР-спектрам которых можно определить, являлся ли спирт первичным, вторичным или третичным [2]. В случае третичных спиртов исчезает [c.460]

С ЭТИМ в первом случае легче устанавливается молекулярная структура. Трудность идентификации часто связана с малой величиной пика молекулярных ионов, который может быть не замеченным в еще большей мере это касается вторичных и третичных спиртов. Рассмотрим спектр пентанола-2, приведенный на рис. 142. Спектр характеризуется очень интенсивным пиком, который соответствует ионам (СгНбО) с массой 45. Другие типичные кислородсодержащие ионы обладают массой 73 они соответствуют диссоциации Р-связи по отношению к кислородному атому с обеих сторон от разветвления углеродной цепи. В масс-спектре пентанола-3 (рис. 142) имеется исключительно интенсивный пик с массой 59, который соответствует ионам, образуют,имея при отрыве этильной группы это направление распада следовало ожидать из рассмотрения структуры спирта. Имеется также пик ионов с массой 31, которые обра- [c.354]

Сопоставление спектров исследованных алкилхлорциклогекса-нов дает информацию для их идентификации, структурных исследований и количественного определения. Устойчивость молекулярных ионов убывает в следующем порядке первичные циклогексил-хлориды, вторичные циклогексилхлориды и, наконец, третичные. Для соответствующих алкилциклогексанолов эта величина для вторичных и третичных спиртов, наоборот, выше, чем для первичных (сравниваются соединения с одинаковым молекулярным весом). Изомеры с алкильной группой и атомом хлора в положениях [c.155]

Исследования циклогексаполов и тритерпеноидных спиртов, проведенные в лаборатории автора [3, 36, 37, 42], свидетельствуют о том, что точное измерение частоты валентных колебаний гидроксильной группы в этих классах соединений достаточно для идентификации ее в качестве первичной, вторичной аксиальной, вторичной экваториальной, третичной аксиальной или третичной экваториальной. Положение полос поглощения гидроксильных групп различных типов по отношению к слабому фоновому поглощению атмосферной влаги приведено на рис. 6. Вторичные экваториальные оксигруппы в большинстве соединений, содержащих циклогексановые кольца, поглощают очень близко к 3629 см , однако полоса поглощения иногда несколько сдвигается в сторону более низких частот (например, 3623—3625 см для гидроксила при С-11 в тритерпенах). [c.171]

Несколько эффективных реакторов для вычитания из сложных смесей ЛОС спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, фенолов и эпоксидов предложены Берозой с сотр. [47]. Один из этих реакторов, заполненный смесью (1 20) борной кислоты и Анакрома AB с 5% карбовакса 20М, предназначен для вычитания и групповой идентификации спиртов. Вторичные и третичные спирты селективно удерживаются этой насадкой в виде борных эфиров, а третичные спирты обезвоживаются, образуя олефины. Однако, через очень продолжительное время первичные и вторичные спирты в форме эфиров выходят из реактора очень широкими зонами. Наряду с третичными спиртами обезвоживались и не удерживались спирты, имеющие двойную связь в а-положении к вторичной гидроксильной группе, а также спирты с аллильной связью. Пики фенолов [13] расширялись, а времена удерживания их увеличивались почти в два раза салицилальдегид также удерживался в этом реакторе с Н3ВО3. Пространственно незатрудненные карбоновые кислоты вычитались частично, пики их становились шире, но времена удерживания увеличивались не более, чем в два раза. [c.212]

С третичными аминами хлорангидриды некоторых арилоксиалкилкарбоновых кислот образуют кетены или их димеры [99], мономеры кетенов с аминами, гидраз1инами и спиртами образуют соответственно амиды, гидразиды и эфиры [99, 110]. Амиды арилоксиалкилкарбоно1вых кислот с хорошими выходами могут быть получены взаимодействием хлорацетамида и друпих галоидациламидов с фенолятами шелочных металлов в водной среде, или, лучше, в изопропиловом или другом спирте [17— 19, 22, 37, 111—ИЗ]. Получение амидов арилоксиуксусных кислот предложено для идентификации последних [Ш]. [c.305]

Третичные спирты удерживаются сильнее на неполярной набивке и слабее на полярной. Это показывает, что первичные транс,транс-сппрты относительно более полярны, чем ц с,транс-изомеры, а третичные спирты наименее полярны. Такие измерения можно использовать для предварительной идентификации неизвестных терпеноидных спиртов, если их удерживаемые объемы сравнимы с соответствующей кривой для группы соединений известного строения. [c.367]

В тех случаях, когда стереохимическая сторона синтеза не важна, наиболее простым и удобным способом получения третичных хлоридов является реакция третичных спиртов с концентрированной НС1 в присутствии Zn l2 (см. реактив Лукаса) или Fe ls. Реакция идет настолько легко,что предложена для идентификации третичного гидроксила [584]. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология