Кислоты карбоновые деградация

Рафинирование обессмоленного воска проводится путем окисления примесей смолы азотной, хромовой кислотами, в результате чего смолы окисляются до СО2 и воды. Одновременно происходит частичная деградация восков - сложные эфиры омыляются до кислот и спиртов, последние в свою очередь окисляются до алифатических карбоновых кислот. В конечном итоге получается продукт, основу которого составляют предельные карбоновые кислоты (до 90 мас.%). [c.23]

Известны разнообразные методы восстановления, применяемые для определения числа и характера ненасыщенных центров в молекуле. Сюда относятся каталитическое восстановление [10], в особенности восстановление двойных и тройных связей восстановление гидридами металлов [298, 560, 623], применяемое в первую очередь для восстановления карбонильных соединений, карбоновых кислот и сложных эфиров восстановление металлами в системах с различным окислительно-восстановительным потенциалом. В определенных случаях каждый из названных методов может служить для селективной деградации молекулы по центрам, чувствительным к гидрогенолизу. [c.58]

Декарбоксилирование. — Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод находит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего ароматическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.179]

Полученные в ходе работ результаты свидетельствуют, что с 2002 по 2006 г. в рабочем растворе МДЭА наблюдалось последовательное снижение содержания карбоновых кислот вплоть до их полного отсутствия. Наряду со снижением количества кислот в растворах МДЭА прослеживалось также уменьшение содержания механических примесей и смолистых загрязнений. Снижение количества механических примесей в рабочем растворе обусловлено, вероятно, двумя причинами. Во-первых, МДЭА обладает примерно в 2 раза меньшей по сравнению с МЭА коррозионной активностью. Соответственно снижается и количество твердых продуктов коррозии в рабочем растворе абсорбента. Во-вторых, значительную роль в снижении уровня загрязненности раствора абсорбента сыграла установка в 2004 году фильтров в системе циркуляции МДЭА. Таким образом, внезапное резкое ухудшение качества раствора абсорбента при переходе с МЭА на МДЭА было вызвано не деградацией МДЭА, а его ярко выраженным моющим эффектом, благодаря которому из установки сероочистки вымывались остатки предшествующего, более склонного к осмолению абсорбента (МЭА) и накопившиеся за время работы установки продукты его разложения. Аналогичная картина наблюдалась в ООО "ПО Киришинефтеоргсинтез" при переводе с МЭА на МДЭА установки гидроочистки дизельного топлива. [c.147]

Подобно амидам карбоновых кислот нафтеновые амиды гидролизуются при нагревании с водными растворами кислот и щелочей, а при обработке пентаоксидом фосфора превращаются в нитрилы. Выще отмечалось, что при изучении строения нафтеновых кислот неоднократно применяли деградацию их амидов по Гофману. Таким путем нафтеновые кислоты превращались в амины с числом атомов углерода на один меньще, чем исходные кислоты [c.138]

При проведении окислительной деградации лигнина с целью изучения его строения необходима защита от окисления бензольных ю0лец. Из подобных способов используют окисление перманганатом калия после гидролиза и метилирования, нитробензоль-ное окисление и окисление оксидами металлов (главным образом, СиО), в каждом случае в комбинации со щелочью. С целью увеличения выхода мономерных и димерных карбоновых кислот разработаны многочисленные модификации методов. Ароматические продукты деградации — кислоты и альдегиды дают ценную информацию о строении лигнина, например о связанных и свободных фенольных гидроксильных группах [2, 28, 40, 84, 97]. Разделение [c.113]

Окислительная деградация заместителей тетразольного кольца. Заместители в тетразольном кольце, содержащие амино- или оксигруппу, легко окисляются. Если они находятся у углеродного кольцевого атома, то продуктами окисления обычно оказываются карбоновые кислоты или их соли. Так, при действии на 5-анилинометил-1-фенилтетразол [215], 5-(/г-аминофенил)-2-фенил-тетразол [216] и 5-(о-оксибензоил)тетразол [126] перманганата получаются соответствующие 5-карбоксипроизводные [c.43]

Сочетание этой реакции с бромированием и гидролизом [55— 57] может заменить метод деградации карбоновых кислот по Барбье — Виланду [54] (см. гл. 18, а также стр. 456). [c.442]

В разработанном Барбье и Локеном [7] методе, который Виланд и сотр. [80] применили для деградации боковой цепи желчной кислоты, используется реакция эфира карбоновой кислоты X с реактивом Гриньяра (обычно фенилмагнийбромидом) полученный третичный спирт XI дегидратируют до олефина XII, который затем окисляют [c.518]

Этот метод деградации разработали X. Хунсдиккер и К. Хунс-диккер [38]. При обработке соли карбоновой кислоты, как правило серебряной соли, в безводной среде галоидом (обычно бромом) в молярном отношении 1 1 получают галоидпроизвод-ное, содержащее на один атом углерода меньше, чем исходная кислота [c.521]

Карбоновая кислота с 9,6 (в 75%-ном водном этаноле) была получена деградацией дитерпенового алкалоида атизина. Хотя строение этого соединения пока еще не доказано, обе возможные структуры 1а [117] и 16 [116] показывают наличие значительных стерических препятствий вблизи карбоксильной группы. Система дезоксинодокарповой кислоты II, родственная в какой-то мере структуре 1а, имеет 8,2 (в 75%-ном водном этаноле) [116] это позволяет йредполагать, что формула 16, в которой пространственное экранирование карбоксильной группы более значительно, чем в 1а, лучше объясняет наблюдаемое значение рЯ кислоты, получаемой из атизина. [c.381]

Среди других многочисленных способов получения имидазо-[4,5-6] пиридинов следует упомянуть деградации по Гофману и Курциусу [224], соответственно амидов и азидов 2-аминопиридин-карбоновых-3 кислот, приводящие к 2-оксопроизводньш. [c.637]

Было высказано предположение, что указанные негативные явления связаны с процессом деградации абсорбента, протекающим с образованием муравьиной и уксусной кислот и смолообразных продуктов. Сообщений о деградации МДЭА в литературе найдено не было. Напротив, отмечается, что при применении МДЭА для очистки природного газа наблюдается значительное снижение деструкции абсорбента по сравнению с растворами МЭА. Однако состав газового сырья, поступающего на переработку в ООО "Пермнефтегазпереработка", существенно отличается от газов, перерабатьтаемых другими предприятиями как у нас в стране, так и за рубежом. Опыт ООО "Пермнефтегазпереработка" по использованию МДЭА для очистки вторичных нефтезаводских газов, включая газы коксового производства, в мировой практике на сегодня является уникальным. Поэтому полностью исключить возможность деградации МДЭА при переработке газового сырья сложного состава не представлялось возможным. В связи с этим было решено получить экспериментальные данные по состоянию абсорбента в разные периоды работы установки сероочистки. Полученные в ходе работ результаты свидетельствуют, что с 2002 — 2006 гг. в рабочем растворе МДЭА наблюдалось последовательное снижение содержания карбоновых кислот вплоть до их полного отсутствия. Наряду со снижением количества кислот в растворах МДЭА прослеживалось также уменьшение содержания механических примесей и смолистых загрязнений. Снижение количества механических примесей в рабочем растворе обусловлено, вероятно, двумя причинами. Во-первых, МДЭА обладает примерно в 2 раза меньшей по сравнению с МЭА коррозионной активностью. Соответственно снижается и количество твердых продуктов коррозии в рабочем растворе абсорбента. Во-вторых, значительную роль в снижении уровня загрязненности раствора абсорбента сыграла установка в 2004 году фильтров в системе циркуляции метилдиэтаноламина. Таким образом, внезапное резкое ухудшение качества раствора абсорбента при переходе с МЭА на МДЭА было вызвано не деградацией МДЭА, а его ярко выраженным моющим эффектом, благодаря которому из установки сероочистки вымывались остатки предшествующего, более склонного к осмолению абсорбента (МЭА) и накопившиеся за время работы установки продукты его разложения. Аналогичная картина наблюдалась в ООО "ПО Киришинефтеоргсинтез" при переводе с МЭА на МДЭА установки гидроочиетки дизельного топлива. Наблюдавшееся вслед за этим общее снижение количества примесей в растворе МДЭА, по-видимому, связано с окончанием процесса "вымывания" остатков предшествующего абсорбента и продуктов его разложения из технологической системы. [c.208]

Вещества, содержащие в ароматическом радикале сульфидную группу, окисляются до сульфонов и далее могут расщепляться с образованием сульфокислот, которые легко выводятся из организма теплокровных с мочей аналоги ДДТ, содержащие вместо хлора алкильные радикалы, также относительно быстро окисляются до карбоновых кислот. Этим может быть объяснен высокий коэффициент деградации такого типа соединений в биологических средах. [c.40]

Хлорфенолы и другие хлорсодержащие соединения, жирные спирты и карбоновые кислоты, красители, ПАВ, серусодержащие соединения, цианиды, нитриты также окисляются пероксидом водорода или реактивом Фентона. Деструкция таких органических веществ, как полимерные материалы, протекает в результате автокаталитических реакций с кислородом, инициируемых катализаторами. Скорость деградации полимера в значительной степени зависит от его структуры. Окислительная деструкция протекает по механизму цепной реакции. Автоокисление инициирует образование радикалов, продолжение цепи, при этом кислород взаимодействует со свободным радикалом полимера с образованием гидропероксидов. В результате обрыва цепи образуются нереакционные продукты. Соединения металлов и Н2О2 могут ускорять автоокисление. Вследствие разрыва достаточно большого количества связей в полимерных материалах образуются низкомолекулярные продукты, которые поступают в окружающую среду. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология