Барбье реакция

Бамбергера перегруппировка 3, 220, 245 8, 458 Бамбергера перегруппировка, реагент трифторметансульфокислота Барбье реакция 7, 20, 49, 54 Барбье реакция, обзор [168] [c.23]

Помимо специальных приложений, например уравнение (73), синтез гомоаллильных спиртов из аллилгалогенидов является одним из основных направлений использования одностадийного варианта Барбье реакции Гриньяра [74[. Представляют также интерес интенсивно исследуемые в последнее время аналогичные одностадийные реакции с применением других металлов (Ы, Са, 2п). Прекрасные выходы получаются по реакции Реформатского с ис- [c.45]

Жидкие продукты реакции конденсируются и собираются в межтрубном пространстве калиброванного микро сборника 4, а газообразные углеводороды барбо- [c.161]

Определенный объем газа пропускают через барбо-тажную склянку, в которой помещен раствор иода определенной концентрации. При этом сероводород взаимодействует с иодом по указанной выше реакции. Непрореагировавший иод нейтрализуют раствором гипосульфита натрия определенной концентрации, а затем снова оттитровывают (в присутствии крахмала в качестве индикатора) раствором иода. Количество сероводорода X в граммах можно рассчитать по формуле , [c.156]

Натриевые соли барбитуратов (гексенал, барбамил, барби-тал-натрий, этаминал-натрий) при действии минеральных кислот выделяют кислые формы соответствующих барбитуратов, которые выпадают в осадок. После высушивания осадка определяют температуру плавления соответствующей кислоты. Эта реакция рекомендуется ГФ X для определения подлинности солей барбитуратов и отличия их друг от друга. [c.216]

Для а, -ненасыщенных сложных эфиров ситуация во многом такая же, как для а, -ненасыщенных кетонов. Литийорганические соединения склонны к присоединению по карбонильной группе (см., например, [2]) описано также 1,2-присоединение в условиях реакции Барбье [24]. Сопряженное присоединение происходит в случае медьорганических реагентов, хотя более низкая реакционная способность сложных эфиров по сравнению с кетонами может быть ограничением [25]. [c.83]

Инфракрасное поглощение. Этот метод обычно применяется и широко используется для изучения поверхностных силанольных групп. Метод более эффективен, когда он используется в комбинации с реакцией дейтеро-водородного обмена Н2О—ОгО . Метод ИК-поглощения более полно обсуждается в гл. 6 кроме того, сведения о нем обобщены в работе Барби [196]. Этот метод дает информацию о природе связей, возникающих на гидроксилированной поверхности кремнезема. К тому же часто можно определить природу связи органических молекул с такой поверхностью. Однако методом ИК-поглощения в большинстве случаев можно получить только полу-количественные данные. [c.693]

Реакция аллилгалогенидов, цинка и карбонильных соединений, известная как реакция Зайцева [125], была предшественником синтеза Барбье (см. разд. 15.2.2.3) и реакции Реформатского (см. ниже). Хотя в настоящее время эта реакция имеет главным образом исторический интерес, недавно была разработана ее интересная модификация с использованием в качестве растворителей спиртов [126]. [c.65]

Помимо специальных приложений, например уравнение (73), синтез гомоаллильных спиртов из аллилгалогенидов является одним из основных направлений использования одностадийного варианта Барбье реакции Гриньяра [74]. Представляют также интерес интенсивно исследуемые в последнее время аналогичные одностадийные реакции с применением других металлов (Ы, Са, 2п). Прекрасные выходы получаются по реакции Реформатского с использованием техники непрерывного потока синтезе рацемического артемизиевого спирта стадийные реакции с участием лития часто выигрывают по сравнению с соответствующими синтезами Гриньяра [76]. Общими достоинствами литийорганических соединений по сравнению с магнийорганическими являются большая способность вступать в реакцию с затрудненными карбонильными соединениями [схема (75)], лучшее соотношение продуктов присоединения и восстановления и меньшая тенденция к сопряженному присоединению к 2-енонам [77]. Ацетиленид лития, обычно стабилизованный в виде комплекса с 1,2-диаминоэтаном, и другие алкинилиды лития часто дают возможность получать прекрасные выходы а- и р-ал-киновых спиртов по сравнению с натриевыми солями по реакциям с карбонильными соединениями и оксиранами соответственно [78]. [c.45]

VIII-8), что в его экспериментальном диапазоне зависимость между j i и к, по существу, не зависит от изменения высоты осевшего слоя (к аналогичным выводам пришли также Оркатт с соавт. и Ланкастер ). Это означает, что эффективности катализатора в верхней и нижней частях реактора сопоставимы. Данное заключение примечательно, так как, согласно измерениям, дискретная фаза диспергирована более тонко в основании, чем в верхней части псевдоожиженного слоя со свободно барбо-тирующими пузырями Эти наблюдения качественно объяснимы, если предположить, что уменьшение поверхности пузыря и скорости переноса по высоте слоя сопровождается одновременным понижением скорости реакции за счет падения концентрации реагента (т. е. перемешивание в непрерывной фазе неполное). Следовательно, если, например, скорость реакции была бы лимитирующим фактором в основании слоя, то это положеняе должно было бы еще сохраниться на выходе из него, где скорости реакции и массопередачи были бы меньше и в результате не наблюдалось бы никакого влияния высоты слоя на его характеристику. Иная ситуация может возникнуть при больших расходах газа, когда возможно уменьшение скорости межфазного обмена газом из-за образования очень больших пузырей или при высоких скоростях реакции. [c.367]

Barbier-Wieland молекулярная деградация [расщепление] Барбье — Виланда, удаление одного углеродного атома алифатической кислоты реакцией эфира кислоты с магний-арилга-логенидом с последующим гидролизом и окислением по образовавшейся двойной связи [c.139]

И обрлзованием других продуктов. Поэтому очень важно выдувать из катализаторного раствора целевые вещества избытком барбо-тирукщего через раствор ацетилена, который затем возвращают на реакцию. В связи с этим оба процесса проводят в барботажных колоннах, защищенных от коррозии кислотоупорными плитками ацетилен или смесь ацетилена с синильной кислотой барбо-тнруег через катализаторный раствор. Тепло реакции отводится за счет нагревания реагентов и испарения продуктов. [c.301]

Проведение многих реакций нефтехимического синтеза требует принятия специальных мер для интенсификации теплообмена в реакторах. С этой целью реакторы снабжаются достаточно большой удельной теплообменной поверхностью (т. е. поверхностью на единицу реакционного объема) и в них создаются условия, обеспечивающие максимальные значения коэффициентов теплопередачи. Наибольшие величины удельной поверхности достигаются в трубчатых реакторах (до 200 м ) и в реакторах колонного типа с внутренними трубчатыми или змеевиковыми теплообменниками (50—100 м ). Наименьшие удельные поверхности имеют реакторы емкостного типа с рубашкой (5—10 Г ). Для увеличения коэффициентов теплопередачи, которые определяются, как правило, теплоотдачей со стороны реакционного пространства, использукзт различные способы турбу-лизации среды высокие линейные скорости газа в трубчатых реакторах, барбо-таж в газожидкостных процессах, механическое перемешивание, псевдоожижение твердого катализатора или теплоносителя. Интенсификация теплообмена со стороны хладагента, если она необходима, достигается обычными способами турбулизация потока, теплосъем кипящей жидкостью, применение эффективных теплоносителей. [c.119]

Эффективность химических превращений в системах газ—жидкость зависит не только от скорости химической реакции, но и от условий тепло-массообмена, определяемых в первую очередь гидродинамическим состоянием системы. Поэтому прежде, чем переходить к детальному анализу различных типов барботажных реакторов, рассмотрим основные закономерности гидродинамики, теп-ло-массопереноса и кинетики химических превращений при барбо-таже газа через жидкость. [c.17]

Реакции с алкил- или ариллитием проводились и без предварительного синтеза RLi смесь RX и карбонильного соединения прибавляли к суспензии лития в ТГФ [291]. Обычно выходы при этом удовлетворительные. Аналогичная реакция с использованием магния называется реакцией Барбье [292]. Диметил-купрат лития МегСиЫ взаимодействует с альдегидами [293] и с некоторыми кетонами [294], давая ожидаемые спирты. [c.365]

В 1899 г, Барбье нсаользовал реакцию Бутлерова — Зайцева, видоизменив ее в том отношении, что вместо цинка был применен магиий (по словам Барбье , ои применил общий метод, открытый Зайцевым, введя в него важное изменение... состоящее в замене цннка магнием ). При действии йодистого метила на эфирный раствор 2-метилгептеи 2-она-6 в присут- ствин магния Барбье получил 2,6-диметилгептен-2-ол-6 [c.218]

Норлитохолевая кислота [80% по реакции Барбье — Виланда при разложении литохолевой (3-оксихолановой) кислоты под действием метапериодата натрия и каталитических количеств двуокиси рутения] [50]. [c.245]

ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ (магнийорг. синтез, р-ция Барбье — Гриньяра), синтез орг. в-в, основанный на присоед. смешан-11ых магнийорг. соед. (реактивов Гриньяра) к ноляризов. кратным связям, напр. [c.143]

Для удаления воды, образующейся при полиэтерификации, используют блочный или азеотропный способ. В первом случае в реакторе создают небольшой вакуум и барбо-тируют через реакц. массу Nj или Oj, во втором - вводят в реактор ксилол (2-3% от реакц. массы), образующий с водой азеотропную смесь, к-рую отгоняют, охлаждают и разделяют ксилол с растворенными в нем орг. в-вами возвращают в реактор, а загрязненную воду удаляют. Преимущества азеотропного способа меньшее кол-во сточных вод, значительно меньшие потери фталевого ангидрида, возможность получения более светлых А. с. Однако повьцц. пожароопасность, более дорогое аппаратурное оформление и трудность регулирования работы азеотропной системы обусловливают широкое использование блочного способа. [c.88]

БАРБЬЁ-ВЙЛАНДА РЕАКЦИЯ (р-ция Барбье-Локке-на-Виланда), превращение алифатич., жирноароматич. или алициклич, карбоновой к-ты, содержащей в а-положении метиленовую группу, в ближайший низший гомолог [c.240]

Окислительное расщепление олефинов таляется завершающей стадией реакции БАРБЬЕ — ВИЛАНДА — превращения карбоновой кислоты в ее ближайший низший гомолог взаимодействием эфира с реактивом Гриньяна, дегидратацией образовавшегося третичного спирта в олефин и окислением последнего под действием хромового ангидрида [c.280]

Так же как синтез Барбье [15] был возрожден в качестве альтернативы постадийному получению реактивов Гриньяра с последующей реакцией с карбонильным соединением, было обнаружено, что одностадийная реакция лития, алкил галогенида и карбонильного соединения может давать хорошие результаты и позволяет реально уменьшить вклад а-депротонирования. Много примеров с подробным описанием эксперимента было опубликовано Пирсом, Ричардсом и Сцилли [16]. При последующих синтезах использовали аналогичные условия. [c.73]

Подобные реакции дают хорошие выходы третичных спиртов [1 - 3] (вторичные спирты из формиатов) единственное серьезное ограничение - протекание а-депротонирования. Для синтеза третичных спиртов можно использовать также реакции типа Барбье [4 ]. Однако в этих реакциях трудно получить хорошие выходы кетонов, поскольку даже если литийорганическое соединение будет в недостатке, то и кетон, и литийорганическое соединение могут одновременно присутствовать в реакционной смеси. Например, даже при добавлении 2-литио-1,3-дитиана к десятикратному избытку этилбензоата при -20 С основной продукт 2-бензоил-1,3-дитиан был загрязнен бис(1,3-дитианил-2)фенилметанолом [5]. Тем не менее из всех этих [c.79]

В последнее время возобновился интерес к реакции Барбье (или Барбье — Гриньяра), при которой магний и алкилгалогенид реагируют с карбонильным соединением in situ [74]. [c.54]

Наконец, непредельное галоидное соединение может быть переведено в соединение Гриньяра и обработано соответствующими KOMHOHeHTaiViM. В подобных случаях рекомендуется применять иетод работы, предложенный Барбье, т. с. одновременно растворять в эфире галоидное соединение и вторую компоненту и действовать этим раствором па магний, ибо,как нашел Губеп, иодистый, бромистый и хлористый аллилы образуют с магнием соединение jHsMgHlg- gHsHIg, которое не может быть применено в реакции Гриньяра [c.115]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.66 , c.74 , c.79 , c.83 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.20 , c.49 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.66 , c.74 , c.79 , c.83 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология