Нарушение равновесия под действием излучения

Разработан газоанализатор, действие которого основано на данном методе [52]. Прибор состоит из измерительной ячейки, в которой свет 12 раз отражается от зеркал, проделав путь, равный 4 м, опти- ческой части с зеркальным прерывателем потока, фильтров и приспособления для разделения лучей на две волны с длинами = = 6,175 мкм и Яг = 5,71 мкм. Лучи Я и Яз попеременно фокусируются на термопаре, причем при одинаковой интенсивности излучения она-будет давать постоянный ток определенной величины. Нарушение равновесия между значениями я, и вызывает появление переменного тока, который через усилитель и систему регулирования приводит прибор к новому равновесию. Газоанализатор создан для измерений концентрации двуокиси азота в воздухе в диапазоне О—0,01%. При замене воздуха с относительной влажностью 60% на сухой азот показания прибора не изменяются. [c.149]

Когда = О, г. е. в отсутствие постороннего излучения, соотношение населенностей отличается от больцмановского равновесного соотношения в (1 — Уц) раз хорошо известно, что этот коэффициент объясняет нарушения равновесия под действием излучеиия. [c.210]

П., получаемая в лаб. условиях, является в термодинамич. смысле открытой системой и всегда термодинамически неравновесна. Процессы переноса эиергии и массы приводят к нарушению локального термодинамич. равновесия и стационарности (см. Химическая термодинамика), закон Планка для поля излучения, как правило, не выполняется. П. наз. термической, если ее состояние описывается в рамках модели локального термич. равновесия, а именно все частицы распределены по скоростям в соответствии с законом Максвелла т-ры всех компонент одинаковы состав П. определяется законом действующих масс, в частиости ионный состав обусловлен равновесием между ионизацией и рекомбинацией (ф-ла Эггерта-Саха по сути является выражением для константы равновесия этих процессов) заселенности энергетич. уровней всех частиц подчиняются распределению Больцмана. Термическая П. характеризуется обычно высокой степенью ионизации и м. б. реализована в газах с относительно малой эффективной энергией ионизации при достаточно высокой оптич. плотности (т. е. излучение П. почти целиком поглощается ее собств. частицами). Обычно П. описывается моделью частичного локального термич. равновесия, к-рая включает все вышеперечисл. положения, но требует подчинения закону Больцмана заселенностей лишь возбужденных уровней частиц П., исключая их основные состояния. Такую П. наз. квазиравновесной пример квазиравновесной П.-столб электрич. дуги при атм. давлении. [c.551]

При нарушении каким-либо внешним действием равновесия в атоме, согласно классическим законам, должны были бы возникнуть электромагнитные колебания, частоты которых можно наблюдать спектроскопически. Каковы бы ни были силы в атоме, эти колебания должны были бы иметь основные частоты и сопровождающие их гармонические обертоны. На самом деле этого не наблюдается, а вместо ожидаемого набора частот возникает иная система излучения, в которой измеряемые частоты отвечают разностям термов. Кроме того, остается непонятным, почему эти внутриатомные степе- [c.16]

При таких высоких уровнях температур, когда становится существенным влияние возбужденных частиц на реакции, необходимо учитывать всю сложную структуру квантовых уровней молекул, наличие конкуренции каналов, приводящих к химическим превращениям и к физической релаксации — процессам переходов между различными уровнями (см. стр. 50). Внешние силы, действующие в типичных нлазмохимических системах, электромагнитные поля, поля излучений и т. п., а также интенсивный массо- и энергообмен с окружающей средой приводят к нарушению максвелл-больцмановских равновесных распределений частиц по поступательным и внутренним степеням свободы. К отклонениям от равновесия может приводить и протекание быстрых химических реакций. При этом часто реализуются такие случаи, когда нельзя ввести единого параметра — температуры, и для описания системы необходимо использовать функции распределения частиц. Наиболее часто реализуются в плазме такие случаи неравновесности, когда средняя энергия электронов отличается от средней энергии тяжелых частиц (см. стр. 102) и распределения но внутренним степеням свободы также являются неравновесными (см. стр. 59). Иногда удается описать такие системы, вводя различные температуры заселения уровней для каждой из внутренних степеней свободы вращательного (Гj), колебательного и электронного возбуждения (Гэл)- [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология