дихлортолуола катализаторы

Окисление хлортолуолов и хлорксилолов, содержащих атомы хлора в ароматическом ядре, в присутствии названных катализаторов имеет место уже при температурах 130-140 °С [180-182]. Так, окисление 2,4-дихлортолуола молекулярным кислородом в присутствии стеарата кобальта протекает с достаточной скоростью при 140 °С [180]. С повышением температуры скорость реакции возрастает (рис. 23,а), однако при температуре выше 170°С более ощутимыми становятся процессы глубокого окисления, приводящие к деструкции продуктов реакции и снижению их выхода. [c.80]

Применяя в качестве катализаторов хлориды Т1, ТЬ, 5п, 2г и Ш можно, наоборот, направить хлор в о-положение к метильной группе (например, с ИСЦ получается смесь хлортолуолов, содержащая 76,5% орто-изомера). В полученном с этими катализаторами дихлортолуоле главной составной частью является 2,5-дихлор-толуол, в тетрахлортолуоле — 2,3,5,6-изомер [232]. [c.1768]

Изучен также одностадийный метод синтеза взаимодействием в газовой фазе 2,6-дихлортолуола со смесью аммиака и кислорода. Реакция протекает при температуре около 360 °С в присутствии в качестве катализатора пятиокиси ванадия [c.231]

Зависимость скорости окисления от концентрации катализатора носит неодинаковый характер для различных хлортолуолов. Возможно, это связано еще и с тем, что скорость окисления определялась для дихлортолуола при температуре 150°, а для п-хлортолуола — при 140°. [c.94]

Хлорирование монохлортолуола в присутствии хлорного железа приводит к сложной смеси изомеров дихлортолуола. Однако добавки Zr U к РеСЬ направляют процесс на преимущественное (до 80%) образование 2,4-дихлортолуола. Содержание этого изомера можно поднять до 95% применением Sb ls в качестве катализатора (Пат. 4006195, США, 1977). При глубоком хлорировании толуола образуется смесь 2,4,5- и 2,3,6-трихлортолуолов. Для получения 2,5-дихлортолуола хлорированием о-хлортолуола применяют в качестве катализатора 0,05—0,10% иода (Заявка 3032324, ФРГ, 1982), а для синтеза [c.153]

Изомерный состав дихлортолуолов, образующихся при электрофильном хлорировании толуола или 4-хлортолуола, также существенно зависит от природы применяемого катализатора. При хлорировании 4-хлортолуола в присутствии железа обычно получают смесь 2,4-, 3,4- и 2,5-дихлорто-луолов с небольшим содержанием трихлортолуола. Добавление к железу в качестве сокатализатора тетрахлорида щфкония приводит к образованию дихлортолуолов, содержащих не менее 80% 2,4-дихлортолуола [31]. Аналогичный результат наблюдается при хлорировании 4-хлортолуола в присутствии хлоридов сурьмы (при этом содержание 2,4-дихлортолуола достигает 95%) [32]. Хлорировайие проводят при температуре 20-70 °С и мольном отнощении 4-хлортолуол хлор, равном 0,5 1,5 количество катализатора-от 0,05 до 1,0%. Дихлортолуолы с содержанием не менее 35% [c.19]

Характер кривых, представленных на рис. 24, указывает на то, что окисление 2,4-дихлортолуола в присутствии кобальтбромидного катализатора протекает в две стадии. На первой преимущественно окисляется метильная группа до альдегидной, а на второй-альдегидная группа до карбоксильной. Полученные зависимости скорости окисления 2,4-дихлортолуола и периода индукции от концентрации бромида натрия подтверждают представления о том, что при совместном действии ацетата кобальта и неорганического бромида активной формой катализатора является мо-нобромидный комплекс кобальта [187-188], максимальная концентрация которого в уксусной кислоте наблюдается при соотношении МаВг Со , равном 2 1 [22]. Полагают, что цепной процесс окисления ведется активной частицей Со Вг , обладающей по брому радикальными свойствами [189] [c.81]

Окислению подвергались м-хлортолуол, дихлортолуолы и трихлор-толуолы, которые получали хлорированием толуола с катализатором хлорным железом при температуре 80—100° С. Фракцию монохлортолуо-лов отбирали Б интервале температур 158—163° и обрабатывали концентрированной H2SO4, энергично перемешивая при температуре 80— 100° в течение 5 часов. 0-хлортолуол при этом сульфируется и переходит в сернокислотный слой. Хлортолуольный слой промывали водой, раствором щелочи, снова водой, сушили над СаСЬ и подвергали повторной перегонке с отбором фракции в интервале температур 162,5— 163,5° С. Полученный таким образом л-хлортолуол имел температуру плавления 7° С. Фракцию дихлортолуолов отбирали в интервале температур 195—210°, трихлортолуолов — 225—235°. Перед окислением реагенты очищали, промывая концентрированной серной кислотой, щелочью и водой, после чего следовала повторная перегонка с отбором фракций Б более узком интервале температур (7—10°). [c.91]

Хлортолуолы окисляются молекулярным кислородом в хлорбензойные кислоты в присутствии катализатора стеарата кобальта. Эффективная энергия активизации для / -нитротолуола — 24 ккал1моль, для дихлортолуола — 23 и для трихлортолуола — 19,6 ккал моль. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология