Хлортолуолы окисление

Определить положение галоида можно путем окисления исследуемого вещества. Так, хлористый бензил дает при окислении бензойную кислоту, хлортолуол—хлорбензойную кислоту [c.438]

Эти реакции имеют, вероятно, общее значение, так как окисление бром- и хлортолуолов воздухом над У О приводит к образованию бром- и хлорбензойных кислот. [c.215]

Удобнее всего получать о- и -хлорбензойные кислоты из соответствующих аминокарбоновых кислот через соли диазония хорошим способом является также окисление изомерных хлортолуолов. [c.656]

Единственными практическими методами получения о-хлорбензойной кислоты является окисление о-хлортолуола и замещение аминогруппы антраниловой кислоты атомом хлора. Оба этих метода были детально исследованы Гребе для получения относительно больших количеств он рекомендует первый метод. Окисление с-хлортолуола перманганатом впервые описал Эммерлинг [c.557]

Методы хлорирования и окисления, разработанные для приготовления бензальдегида из толуола, в отдельных случаях применяют в лабораторной практике для получения других альдегидов. Так, о-нитро-и о-хлортолуол под действием 65%-ной серной кислоты и перекиси марганца превращаются в соответствующие альдегиды, а частичное окисление этим методом л(-ксилола приводит к л -толуиловому альдегиду. [c.370]

Какие образуются соединения при окислении оксидом марганца (IV) в кислой среде а) 2,4-толуолдисульфокислоты, б) /г-хлортолуола, в) 4-нитро-2-толуол-сульфокислоты [c.322]

Вероятно, наиболее широко для окисления боковой цепи применяется перманганат калия так, например, он превращает о-хлортолуол в о-хлор-бензойную кислоту с выходом 78% (СОП, 2, 556) [c.198]

Указания для получения о-хлорбензойной кислоты окислением о-хлортолуола приведены на стр. 556. [c.19]

Исследование кинетики окисления хлортолуолов перманганатом в уксусной кислоте показало, что реакция идет по уравнению 2-го порядка. Наиболее быстро окисляется пара-изомер, наиболее медленно— мета-изомер б . [c.638]

Описан способ регенерации сульфата трехвалентного марганца из растворов, полученных, например, после окисления ж-хлортолуола в ж-хлорбензальдегид и анизола — в соответствующий альдегид [533]. На свинцовом аноде при плотности тока 5 А/м и температуре раствора 30—55 °С выход сульфата марганца достигает 80% в 53%-ной серной кислоте. От концентрации исходного сульфата двухвалентного марганца выход зависит мало. [c.171]

Окисление хлортолуолов и хлорксилолов, содержащих атомы хлора в ароматическом ядре, в присутствии названных катализаторов имеет место уже при температурах 130-140 °С [180-182]. Так, окисление 2,4-дихлортолуола молекулярным кислородом в присутствии стеарата кобальта протекает с достаточной скоростью при 140 °С [180]. С повышением температуры скорость реакции возрастает (рис. 23,а), однако при температуре выше 170°С более ощутимыми становятся процессы глубокого окисления, приводящие к деструкции продуктов реакции и снижению их выхода. [c.80]

Можно получать крезолы и через монохлортолуол. При хлорировании ядра толуола образуются 58% орто- и 42% пара хлортолуолов. Есть сообщения о прямом окислении толуола в паракрезол при пропускании паров толуола через серную кислоту, содержащую соединения меди. [c.237]

Было разработано производство крезолов из толуола через хлортолуолы или толуолсульфокислоты [36, 37]. В США в 1952 г. было получено 900 т 98% -ного /г-крезола из тг-толуолсульфо-кислоты [38]. Разрабатывается производство /г-крезола из п-ци-мола (через перекись цимола), из которого омылением получают /г-крезол и ацетон. Способ производства такой же, как при получении фенола из кумола [39, 40]. /г-Крезол можно также получать окислением толуола воздухом в присутствии катализатора, представляющего комплексное соединение серной кислоты и органических солей бора [41]. [c.24]

Селективное окисление [1]. Прн кипячении 2,3,4,5,6-пеита-хлортолуола (1) с избытком С. а. (стабилизированного) в течение 2—3 час образуется вещество состава yHa ls-OTSi (2), гидролиз которого дает 2,3,4,5,6-пентахлорбензнловый спирт (3) с выходом 91%- Если увеличить продолжительность реакции до 24 час, то с почти количественным выходом образуется пента-хлор бензальдегид. [c.462]

Окисление р-хпортолуола в р-хлорбензойную кислоту. К р-хлортолуолу,. нагреваемому с обратным хо.шдильиико.м )В соляной бане, постепенно прибавляют насыщенный раствор перманганата. Когда перманганат больше не раскисляется и, следовательно, в реакционной смеси больше не осталось неизмененного хлортолуола, жидкость насыщают сернистым ангидридом, пока весь осадок двуокиси марганца не растворится. По охлаждении выделяется р-хлорбензойная кислота, темп. пл. 235— 236 . [c.57]

Впервые удалось осуществить окисление галоидоуглеводородов — металлилхлорида и ж-хлортолуола — в соответствующие галоидоальдеги-ды — хлорметиленакролеин и хлорбензальдегид. Данные, приведенные в таблице и опубликованные ранее [1], свидетельствуют, что по характеру течения процессов образования альдегидов, СОз и НаО все исследованные нами каталитические реакции могут быть разбиты на три группы. Для первой группы, охватывающей окисление олефинов Сз — С4, характерно достаточно селективное течение процесса на медных катализаторах без добавок. Для второй группы, охватывающей окисление углеводородов с более высоким молекулярным весом — диенов Св — Се, ароматических углеводородов С, — Се и галоидоуглеводородов С4 — С7, достаточно селективное течение реакции достигается только на медных катализаторах с добавками окислов тяжелых металлов. Наконец, окисление третьей группы углеводородов — этилена, бензола и метнлацетилена — идет почти исключительно с полной деструкцией молекул и образованием СО 2 и Н2О, а введение добавок окислов тяжелых металлов в этом случае не изменяет характера процесса. [c.153]

Окислением п-хлортолуола Н2О2 на ванадийсиликатном молекулярном сите можно в одну стадию получить п-хлорбензаль-дегид с селективностью более 65 % [104]. [c.230]

Окислением хлортолуолов могут быть получены хлорбензой-ные кислоты. Так, окислением о-хлортолуола КагСггО в воде получена о-хлорбензойная кислота, использующаяся в производстве красителей и лекарственных веществ [105]. [c.231]

Последние исследования в области низкотемпературного окислительного хлорирования толуола и других алкилароматических углеводородов связаны с использованием в эТом процессе в качестве катализатора соединений шестивалентного хрома. Преимущество этого способа заключается в возможности проведения процесса при относительно низких (0-80 °С) температурах без расхода тепла и дорогостоящего реагента-пероксида водорода. В качестве источника хлора в этом случае употребляется 34-36%-ная соляная кислота, а окислителем является кислород. Катализатор процесса-водный раствор триоксида хрома СЮз, причем оптимальная концентрация его, не вызывающая побочного процесса окисления, равна 30%, количество катализатора-15% от массы углеводорода [122]. Графическая зависимость выхода продуктов реакции от мольного соотношения реагентов (толуол сол5шая кислота кислород) представлена на рис. 13. Из приведенных на рисунке кривых видно, что с увеличением мольного соотношения реагентов выход хлортолуолов снижается и увеличивается содержание бензилхлорида. При этом степень конверсии толуола растет до 27% при мольном соотношении реагентов, равном 1 4 2 дальнейшее увеличение количества соляной кислоты оказывает лишь незначительное влияние на выход хлорпроизводных. [c.51]

Каталитическое окисление нитро- и галоидопроизаодных толуола происходит таким же образом, как и окисление самого толуола Так, при окислении р- нитротол уола воздухом при 270—300° в присутствии гранулированного вана-дата олова в качестве катализатора получается 14—16 %-ный выход р-нитро-бензойной кислоты. При этих же условиях о-бромтолуол дает около 24% о-бром- бензойной кислоты и о-хлортолуол — около 14 % о-хлорбензойной кислоты. Однако о-нитротолуол разлагается в такой значительной мере, что практически получается очень мало соответствующей кислоты или она сов1сем не образуется. [c.999]

Весьма интересные результаты были получены при изучении окисления производных толуола (п- и ж-метокситолуола, /г- и ж-хлортолуола, п- и ж-бромтолуола и др.) ацетатом трехвалентного марганца в среде уксусной кислоты при 60—95°С Г101]. В присутствии небольших добавок воды реакция имеет первый порядок по -метокситолуолу и ацетату марганца(П1). При проведении окисления в растворах других карбоновых кислот установлено, что более слабые кислоты (в сравнении с СНзСООН) замедляют, а более сильные ускоряют окисление. Механизм реакции включает лимитирующую стадию распада комплекса, образованного триацетатом марганца и замещенным толуолом, на органический катион-радикал и Мп2+. Затем следуют быстрые стадии отщепления протона ионом АсО от катион-радикала, последовательное взаимодействие Мп(ОАс)з с метоксибензильным радикалом и иона АсО с соответствующим катионом с образованием д-метоксибензилацетата (в случае исходного п-метокситолуола). [c.33]

Янтарная кислота получается только при отсутствии диафрагмы [551. Подобная же обработка п-фтортолуола дает п-фторбен-зойнуюкислоту примерное 10%-ным выходом остальные вещества являются продуктами распада [56]. Изучено окисление п-хлор-толуола до п-хлорбензойной кислоты в уксусно-азотнокислой среде на платиновом аноде [57]. В этом случае роль электролиза ставится под сомнение, так как азотная кислота сама по себе может окислять -хлортолуол до соответствующего производного бензойной кислоты. Анодное окисление п-нитротолуол а в уксуснокислой среде на платиновом аноде дает 40% выход п-нитробензило-вого спирта и, кроме того, незначительные количества п-нитро-бензальдегида и п-нитробензойной кислоты [58]. [c.137]

Замещенные бензойные кислоты. Галоидбензойные кислоты обыкновенно получают окислением галоидозамещенных гомологов бензола (например, окислением о-хлортолуола получается о-хлор-бензойная кислота С1СеН4—СООН) или из аминобензойных кислот диазореакциями. [c.293]

В качестве источников положительных ионов хлора могут служить смешанные соединения хлора с фтором фтористый хлор и трехфтористый хлор. Эти вещества действительно способны хлорировать органические соединенияЭ - эз. Однако во всех случаях наряду с заместительным хлорированием наблюдаются реакции присоединения хлора, фторирования, окисления и др., в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Так, при действии трехфтористого хлора на раствор толуола в четыреххлористом углероде в присутствии фторида кобальта при 0° образуются фтортолуол, бензилфторид, о- и п-хлортолуолы . Вследствие этого фтористый хлор и трехфтористый хлор на нашли применения в качестве хлорирующих агентов, тем более, что синтез этих веществ труден, а свойства их (агрессивные газы) сильно осложняют возможность их использования. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология